Nature子刊:双中心铜配合物电催化还原CO2为醇

本文报道了三种基于膨胀和氟化卟啉结构而空间和配位几何结果不同的双中心铜配合物

将二氧化碳(CO2)电胡喜催化还原成具有高经济价值的醇,为实现CO2资源化利用提供了一条有希望的途径。基于此,苏州大学彭扬教授和邓昭教授、澳大利亚阿德莱德大学焦研博士(共同通讯作者)等人报道了三种基于膨胀和氟化卟啉结构而空间和配位几何结果不同的双中心铜配合物,以揭示它们在催化CO2电化学还原反应(CO2RR)中的结构-性质-性能相关性。
Nature子刊:双中心铜配合物电催化还原CO2为醇
作者发现具有较高分子内张力和配位不对称性的配合物表现出较低的电化学稳定性,因此表现出更活跃的铜中心,可以在电解过程中被还原形成铜簇,并伴有部分还原或破碎的配体。作者证明了Cu簇和部分还原的含氧六氢卟啉配体的混合结构在将CO2转化为醇非常有效,其中乙醇的法拉第效率(FE)为32.5%、正丙醇为18.3%,这是很少报道的。
Nature子刊:双中心铜配合物电催化还原CO2为醇
更重要的是,作者揭示了无机相和有机相之间的相互作用以协同生产醇,其中的中间体通过有限的空间稳定以提供额外的O-Cu键合。该研究强调了利用结构依赖性电化学特性来引导CO2还原途径,以及通过构建有机/无机Cu杂化物来靶向醇合成的潜在通用策略。
Nature子刊:双中心铜配合物电催化还原CO2为醇
Electrocatalytic CO2 reduction to alcohols by modulating the molecular geometry and Cu coordination in bicentric copper complexes. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-32740-z.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32740-z.

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