​王双印/邹雨芹Angew:100%选择性!盐析助力醇电氧化制醛

本文报道了一种通过调节局部微环境以盐析反应体系中的醛中间产物,成功地实现了在NiO上选择性电催化氧化醇为醛。

将醇选择性电催化氧化成高附加值醛引起了广泛关注。然而,由于醛比醇具有更高的反应性,在碱性电解质中很容易被过度氧化成酸。基于此,湖南大学王双印教授和邹雨芹教授(共同通讯作者)等人报道了一种通过调节局部微环境以盐析反应体系中的醛中间产物,成功地实现了在NiO上选择性电催化氧化醇为醛。

​王双印/邹雨芹Angew:100%选择性!盐析助力醇电氧化制醛

通过盐析作用,该策略能以100%的选择性将苯甲醇电催化氧化为苯甲醛,并具有良好的转化率。作者进行了一系列电化学实验、密度泛函理论(DFT)计算和分子动力学(MD)模拟来研究优异选择性的来源,从而发现醛和水之间断裂的氢键能够使醛产生盐析效应,有助于提高醛的选择性。

​王双印/邹雨芹Angew:100%选择性!盐析助力醇电氧化制醛

此外,这种策略可以很容易地扩大规模并扩展到其他选择性氧化反应,例如5-羟甲基糠醛(HMF)转化为2, 5-呋喃二甲醛(DFF)和胺转化为亚胺。该工作为醇选择性电催化氧化为醛提供了一种可行且有效的方法。

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Salting-out aldehyde from electrooxidation of alcohol with 100% selectivity. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202210123.

https://doi.org/10.1002/anie.202210123.

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