​麻省理工ACS Energy Letters:LiFSI结构类似物作为锂金属添加剂的功能

本文研究了化学上相关的-SO2F/-NSO2F添加剂,以将FSI-相关的结构特征与CE联系起来。

如果可以改善循环性,锂金属是锂离子电池中石墨负极的一个令人信服的替代物,以增加质量能量。
麻省理工学院Betar M. Gallant等基于采用具有双氟磺酰亚胺(FSI-)阴离子的电解液所取得的高锂库伦效率(CE),研究了化学上相关的-SO2F/-NSO2F添加剂,以将FSI-相关的结构特征与CE联系起来。
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图1. 不同添加剂的结构
考虑到不同结构的盐的溶解度不同,所以在典型的添加剂浓度(3wt%)下进行研究。另外,为在多种电解液环境中进行系统的研究,作者在含有LiFSI(FEC和DME中)的基液中,以及在非LiFSI的电解液(即LiPF6-EC/DEC,LP40)中对反应物进行了研究。总体而言,综合数据显示,类FSI-结构可有效调节基液中Li的CE。对于影响循环的理想结构,同样重要的是要考虑(1)添加剂是否是Li+配位的,以及(2)溶剂、阴离子和电解液添加剂之间的反应性等级和SEI的受益程度是什么。
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图2. 1M LiFSI FEC电解液中的Li-Cu电池的性能
在FEC电解液中,FSI-和活性溶剂主导着SEI的形成反应,添加剂对CE既没有积极影响也没有消极影响。在活性较低的溶剂(如DME)中,添加剂的还原作用可以比溶剂的还原作用更强,而且某些结构的内在功能可以更清楚地被分辨出来。就添加剂的敏感性而言,LP40与DME属于同一类别;然而,在这种情况下,通过在Li+的配位域中引入竞争性的-NSO2F,可以明显地改善有问题的反应性溶剂/阴离子组合。
因此,建议未来对类FSI-溶剂和/或添加剂设计的努力更详细地关注含N的结构,这可以使 R 基团设计更加通用,而不会出现碎片和气体产生问题。预计此类添加剂在(1)强配位溶剂(如甘醇二甲醚)配位不足的体系中具有最显著的益处,例如在较高的盐浓度下;或(2)具有非FEC碳酸酯的系统,因为考虑到与FEC竞争的明显困难。
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图3. 采用不同添加剂的LP40电解液的循环性能
Probing the Functionality of LiFSI Structural Derivatives as Additives for Li Metal Anodes. ACS Energy Letters 2022. DOI: 10.1021/acsenergylett.2c01818

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