双离子电池(DIBs)由于其低材料成本、高功率能力和环境友好性,在能源储存方面显示出良好的前景。然而,作为阴极的石墨总是受到结构破坏和电极/电解质界面不稳定的影响,这大大降低了其电化学性能。
山东大学杨剑、中国石油大学(华东)顾鑫等将三(三甲基硅)亚磷酸酯(TMSP)用作电解液添加剂加入,以改善电化学性能。
图1. 电化学性能
尽管TMSP曾经用于传统的LIBs,但这项工作首次报道其作为DIBs的电解液添加剂。与LIBs的情况不同,在DIBs中跨越石墨正极电解质界面(CEI)层传输的是大的阴离子,而不是小的锂离子。X射线光电子能谱(XPS)和ToF-SIMS表明,由TMSP分解产生的原位CEI层具有较少的LiF,但有较多的SiO-和PO2-,表明TMSP有效地抑制了电解液盐的分解,电解液的NMR也支持这一结果,在加入TMSP后,电解液盐类的典型水解产物HF和P2O2F-大大减少。因此,电极的稳定性和反应的可逆性得到了改善。
图2. TMSP的作用
同时,高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)和ToF-SIMS表明,TMSP衍生的CEI层是均匀和薄的,从而提高了电荷转移的动力学。因此,由TMSP诱导的优异性能在石墨中得到证明,其显示出超快的倍率能力(30C时≈96.8%)和超稳定的循环性能(10C时3000次循环后为92.5%,20C时3000次循环后为88.7%)。这些结果证明了石墨上的CEI层在DIBs中的巨大潜力。
图3. CEI的表征
Highly Durable and Ultrafast Cycling of Dual-Ion Batteries via In Situ Construction of Cathode–Electrolyte Interphase. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202253
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