将CO2电催化还原为增值化学品是解决全球变暖问题的一条有前途的途径。然而,由于难以激活惰性CO2分子和控制复杂的反应路径,该方法仍然面临着转化效率低和选择性差的问题。醌/羰基与CO2具有路易斯酸碱相互作用,电化学还原的醌/羰基甚至可与CO2直接反应生成碳酸盐加合物。
基于此,武汉大学王功伟课题组利用醌作为Cu表面改性剂可以促进CO2的活化并促进CO2的深度还原。
具体而言,研究人员采用电化学还原的醌基与CO2之间的准可逆键相互作用来加速CO2的第一步转化,而不是直接在金属催化剂表面上吸附/活化CO2。通过对CO2与醌衍生物反应趋势的系统研究,研究人员选择了对CO2具有高反应亲和力的BQ和dMBQ进行聚合,从而在铜箔上制备出均匀而坚固的改性层。
多醌修饰铜电极在抑制C1产生的同时,有效地增强了C2+的产生。利用电化学原位ATR-SEIRAS进行的机理研究证实了在Cu/pDMBQ表面上存在特定的醌加速的CO2-*CO转化,它导致了高*CO覆盖率,从而促进了C-C耦合的C2+产品形成。
研究人员通过进一步将pDMBQ结合到用于高电流密度CO2/纯水共电解的Cu GDE中,在3.5 V的低电池电压下实现了325 mA cm-2的高C2H4部分电流密度。目前的研究结果为通过催化表面功能化进一步提高CO2还原效率和选择性提供了理论基础。
Polyquinone Modification Promotes CO2 Activation and Conversion to C2+ Products over Copper Electrode. ACS Energy Letters, 2022. DOI: 10.1021/acsenergylett.2c01955
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