ACS Catalysis:Y起大作用!增强催化NH3-SCR的Cu/SSZ-39在900°C下的水热稳定性

本文采用稀土离子Y3+增强Cu/SSZ-39催化剂在900°C下的稳定性,并对Y3+的增强稳定机理进行了深入分析。

ACS Catalysis:Y起大作用!增强催化NH3-SCR的Cu/SSZ-39在900°C下的水热稳定性
由于Cu/CHA催化剂在800°C时具有优异的水热稳定性,该催化剂已成功应用于工业NH3-SCR。然而,在900°C下水热老化(HTA)4h后,Cu/CHA催化剂在300°C时的最大NOx转化率仅为60%左右。到目前为止,Cu/SSZ-39在900°C下不能承受超过5小时的HTA。针对未来Cu/SSZ-39在NH3-SCR反应中的工业应用,需要进一步延长其900°C HTA后的催化寿命。
ACS Catalysis:Y起大作用!增强催化NH3-SCR的Cu/SSZ-39在900°C下的水热稳定性
ACS Catalysis:Y起大作用!增强催化NH3-SCR的Cu/SSZ-39在900°C下的水热稳定性
基于此,四川大学徐海迪课题组采用稀土离子Y3+增强Cu/SSZ-39催化剂在900°C下的稳定性,并对Y3+的增强稳定机理进行了深入分析。实验结果显示,1wt% Cu/Y1.0-SSZ-39在900°C处理10 h后水热稳定性最强,在200 ~ 550°C处理后NOx转化率可达70%以上。对Y3+的优化功能可归纳如下:Y3+的空间位阻效应抑制了SSZ-39分子筛的内部收缩,防止Cu/Y1.0-SSZ-39分子筛在制备过程中的结构塌陷。同时,保留较多的Si(2OAl)结构为Cu/Y1.0-SSZ-39提供了丰富的酸中心和离子交换中心。
ACS Catalysis:Y起大作用!增强催化NH3-SCR的Cu/SSZ-39在900°C下的水热稳定性
此外,Y3+在SSZ-39分子筛中的空间位阻效应有助于Cu2+与SSZ-39分子筛D6R中的两个骨架氧原子相互作用,在Cu/Y1.0-SSZ-39分子筛表面形成更多的具有更强水热稳定性的Z2Cu物种。
Y3+的电子斥力诱导ZCuOH进入Cu/Y-SSZ-39内通道的离子交换位点,并通过表面Y3+和Z2Cu对H2O分子的空间位阻效应进一步提高ZCuOH的水热稳定性。由于Y3+的这些优化功能,成功地提高了分离的Cu2+物种和SSZ-39沸石骨架在900°C的水热稳定性,这可以为设计满足严酷工况下NOx“近零”排放的催化剂提供重要指导。
Highlights on Key Roles of Y on the Hydrothermal Stability at 900 °C of Cu/SSZ-39 for NH3-SCR. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.2c03757

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