中石油(华东)潘原AFM:NiCo DASs/N-C助力电催化ORR和HER 2022年11月28日 上午12:19 • 顶刊 • 阅读 120 本文报道了一种Ni/Co DASs的邻近电子效应(PEE) 调制效应显示出提高单原子催化剂(SAcs)性能的潜力,但对孤立双原子位点(DASs)的这种效应的深入研究仍然是一个巨大的挑战。 基于此,中国石油大学(华东)潘原副教授(通讯作者)等人报道了一种Ni/Co DASs的邻近电子效应(PEE),其锚定在N掺杂碳(N-C)基底(NiCo DAS/N-C)中,用于协同促进电催化氧还原反应(ORR)和析氢反应(HER)。 得益于由四个氮(Ni-N4)基团锚定的相邻Ni的PEE,NiCo DAS/N-C催化剂表现出优异的ORR和HER活性。 DFT计算吉布斯自由能(ΔG)图,研究相邻Ni-N4基团对ORR活性的影响。在Ni-N4/Co-N4体系中,O2在Ni-N4位点和Co-N4位点对应的吸附能(ΔEads)分别为-0.067和-0.551 eV,表明O2在Co-N4位点的吸附比在Ni-N4位点更稳定。 OOH*倾向于在NiN4(2e−过程)被质子化并形成H2O2,而OOH*的O-O键断裂成O*(4e−过程)更容易发生在CoN4。 因此,Co-N4位点被认为是NiCo DASs/N-C的唯一活性位点,而Ni-N4位点不是活性中心。 在Ni-N4/Co-N4体系中,Co-N4和Ni-N4位点对应的过电位表明,Ni-N4/Co-N4体系中Co位在ORR过程中具有最低的理论过电位,其速率决定步骤为OH*的解吸。 Bader电荷计算表明,Co原子在单个Co-N4和Ni-N4/Co-N4基底上损失了0.870和0.848 e−,Ni原子在单个Ni-N4和Ni-N4/Co-N4基底上损失了0.851和0.838 e−。当OH*吸附发生时,Co位点失去更多的电子,分别为1.106和1.082 e−。 因此,在Ni-N4/Co-N4体系中OH*的吸附较弱,相邻的Ni-N4基团可以明显优化邻近Co-N4活性中心对OH*的吸附。 Proximity Electronic Effect of Ni/Co Diatomic Sites for Synergistic Promotion of Electrocatalytic Oxygen Reduction and Hydrogen Evolution. Adv. Funct. Mater., 2022, DOI: 10.1002/adfm.202210867. https://doi.org/10.1002/adfm.202210867. 原创文章,作者:华算老司机,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2022/11/28/1393c2d5d6/ AFM中国石油大学催化 赞 (0) 0 生成海报 相关推荐 蔺洪振/王健AM:缺陷包单原子催化剂加速Li+脱溶剂化动力学 2023年10月3日 宁大舒杰/胡芳AFM:激光诱导石墨烯辅助水系Cu-S电池自转化反应 2023年10月31日 河工大Chem. Eng. J.: 锚定在N掺杂分级有序多孔碳上的Co单原子用于高效QHR和ORR 2023年10月11日 大工/西湖大学孙立成院士等Nature子刊:CuWO4电催化CO2和硝酸盐高效合成尿素 2023年10月7日 深圳大学-新加坡国立大学联合招聘博士后(34-38W+) 2022年12月4日 陆俊&张会刚等AM:浸润性调控,创新设计混合固态电解质! 2023年10月15日