对于过渡金属氧化物材料而言,高Ni含量是获得高比容量的有效方法。然而,理论容量是由过渡金属离子的一定量可变电荷决定的。比电压窗口中容量的增加可能归因于碱离子更容易传输,而不是更多的活性元素。图1 所获样品的结构和价态华南理工大学刘军、香港城市大学刘奇等借用锂离子电池中富镍材料的理论,在P2-型层状氧化物材料中加入过量的镍元素,形成Jahn-Teller活性Ni3+离子。研究显示,约25%-61%的Ni3+离子可有效促进Na+离子的脱嵌,这是因为Na+的扩散能垒降低,吸附能增加。因此,优选的”富镍”材料Na0.67Mn0.45Ni0.22Co0.33O2(Ni-R1)在2.0-4.25 V的电压范围内显示出114 mA h g-1的可逆比容量。当电流密度增加到1 A g-1时,比容量仍为100 mAh g-1,1000次循环后的容量保持率为 80%。图2 电化学性能深入的研究证明,在合成阶段,Jahn-Teller活性Ni3+离子能有效调节周围离子的价电子分布。然而,当Ni3+含量增加到74%时,它将促进Jahn-Teller畸变,从而使电池倍率性能急剧下降。总体而言,该研究提供了一种简单而有效的方法,可在合适的电压范围内增加容量,以满足应用需要。图3 提高容量的机制Regulating electron distribution of P2-type layered oxide cathodes for practical sodium-ion batteries. Materials Today 2023. DOI: 10.1016/j.mattod.2023.06.021