苏大Nature子刊:带有氧化电荷的Ru物种立大功,显著提高Ru0.5Ir0.5O2酸性OER活性

阳极析氧反应(OER)缓慢的动力学严重限制了酸性条件下电解水制氢的效率。Ir基氧化物,Ru基氧化物及其衍生物具有足够的耐腐蚀性能,能够承受OER苛刻的酸腐蚀和氧化环境。
然而,Ir的稀缺性和相对较低的OER活性不足以满足工业要求,而Ru基催化剂由于在OER过程中形成可溶性Ru氧化物(如RuO4)而通常表现出较差的稳定性。
目前,RuIr双金属氧化物可能是能够有效催化酸性OER的先进催化剂,其中,RuIr双金属氧化物中Ru表现出强烈的氧化态,并且Ru的氧化还原可能受到RuIr双金属氧化物体系中Ir物种的影响。
为了实现高效稳定催化酸性OER,对RuIr双金属氧化物的设计必须满足两个方面:一个是Ru活性中心稳定的高氧化态,另一个是防止Ru物种被过度氧化而溶解和失活。
苏大Nature子刊:带有氧化电荷的Ru物种立大功,显著提高Ru0.5Ir0.5O2酸性OER活性
苏大Nature子刊:带有氧化电荷的Ru物种立大功,显著提高Ru0.5Ir0.5O2酸性OER活性
基于此,苏州大学康振辉刘阳邵名望程涛等通过两步熔融碱法成功合成了二维Ru0.5Ir0.5O2取代固溶体,并研究了其催化酸性OER的性能。
结果表明,稳定且带有氧化电荷的Ru物种显著提高了二维RuIr氧化物的OER活性,最优的Ru0.5Ir0.5O2催化剂在酸性介质中电流密度达到10 mA cm−2时的OER过电位仅为151 mV,并且其在10 mA cm−2电流密度下连续稳定运行超过618.3 h。
此外,Ru0.5Ir0.5O2催化剂在1.44 VRHE下的质量活性和转换频率(TOF)分别为730.4 A gIr+Ru−1和6.84 s−1
苏大Nature子刊:带有氧化电荷的Ru物种立大功,显著提高Ru0.5Ir0.5O2酸性OER活性
苏大Nature子刊:带有氧化电荷的Ru物种立大功,显著提高Ru0.5Ir0.5O2酸性OER活性
脉冲电压感应电流(PVC)、循环伏安(CV)、密度泛函理论(DFT)计算和瞬态光电压(TPV)测试结果表明,在较低的外加电压下,Ru0.5Ir0.5O2能够形成更多的高价态Ru活性位点,且Ru0.5Ir0.5O2中储存的氧化电荷量显著影响其析氧性能;同时,除了具有二维结构特征外,Ru0.5Ir0.5O2中的Ru-O-Ir局部结构存在强烈的相互作用,这种相互作用导致Ru-O-Ir具有高稳定性,阻止了活性位点的过度氧化溶解,使得Ru0.5Ir0.5O2催化剂能够高效稳定催化酸性OER。
Stable and Oxidative Charged Ru Enhance the Acidic Oxygen Evolution Reaction Activity in Two-dimensional Ruthenium-iridium Oxide. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-41036-9

原创文章,作者:v-suan,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/09/21/9a9c75c238/

(0)

相关推荐