磷具有高容量和低氧化还原电位的特点,这使其成为未来钠离子电池的一种有前景的负极材料。然而,其实际应用受限于较差的耐久性和缓慢的动力学。图1 P/Fe-N-C的结构和形态特征郑州大学陈卫华等提出了一种创新的原位电化学自驱动策略,将磷纳米晶体(≈10 nm)嵌入富含Fe-N-C的三维碳框架(P/Fe-N-C)中。作为钠离子电池的负极,它在比容量(0.4 A g-1时为1300 mAh g-1)、循环稳定性(20 A g-1时循环10000次后容量保持率为72%)和倍率性能(100 A g-1时为267 mAh g-1)方面具有竞争力。此外,在软包电池中进行了应用测试,其显示出220 Wh kg-1的高能量密度。图2 电化学性能研究通过TEM和XPS研究原位电化学自驱动过程,作者发现FeP在第一次充电过程中不可逆地转化为P和Fe,Fe在随后的氧化还原反应中缺失,从根本上改变了氧化还原反应,从FeP/Na3P变成了P/Na3P。此外,根据实验结果(XPS、TEM和原位DEMS)和理论计算,合理地提出了Fe-N-C在电化学过程中的协同电催化机理(界面催化和P-P解离催化)。具体来说,电极上形成的Fe-N-C催化位点加速了电解液中氟的释放,从而增强了Na+传导的SEI。此外,Fe-N-C催化位点的存在可提高NaXP的吸附能,有效催化P还原为Na3P,改善P负极的氧化还原反应动力学。因此,P/Fe-N-C复合材料具有优异的循环稳定性、高放电容量和快速倍率能力,这种协同催化机制为设计高容量充电电池电极提供了新的思路。图3 理论计算Electrocatalysis of Fe-N-C Bonds Driving Reliable Interphase and Fast Kinetics for Phosphorus Anode in Sodium-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202305803