麦立强Angew.:基于深共晶溶剂的超稳定锌金属负极,可循环8300h

麦立强Angew.:基于深共晶溶剂的超稳定锌金属负极,可循环8300h
腐蚀、寄生反应和枝晶生长的加剧严重地限制了水系锌离子电池的发展。武汉理工大学麦立强等报告了一种新的策略,打破了水分子之间的氢键网络,并构建了磺酸盐-H2O深共晶溶剂。
麦立强Angew.:基于深共晶溶剂的超稳定锌金属负极,可循环8300h
图1  电解液设计
具体而言,这项工作首次提出了一种新的多功能策略,用于配置环丁砜-水混合电解液,以提高锌负极的稳定性,通过对H2O分子的全面操作,同时实现氢键重构、溶剂化壳优化和锌-电解液多功能界面。与其他基于砜类的添加剂不同,超高浓度的环丁砜(87wt%或93%)的引入表现出深共晶溶剂(DES)体系的特性,并消除了绝大部分的游离水。这种具有良好环境适应性的电解液策略比一般DES电解液和高浓度”盐包水”电解液的制备更容易、更便宜。
事实上,这里制备的电解液的性质介于纯有机电解液和水系电解液之间。重要的是,作为一种负担得起的、环境友好的、非质子极性溶剂,环丁砜由于其独特的原子构型,可以提供比水分子更多的氢键受体,这有助于打破固有的H2O−H2O氢键(H−O−H∙∙∙O−H),并参与形成新的氢键网络(环丁砜−水:S=O∙∙H−O)。它抑制了上述与析氢有关的质子自动运输反应。
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图2 半电池性能
因此,由于抑制了水的活性,实现了超低的冰点(<-80℃),宽的电化学稳定窗口(>3V),并抑制了大气中的蒸发。受益于高效的电解液优化,锌对称电池实现了超过8300小时的超长循环寿命,锌/钛电池实现了99.3%的出色的库仑效率(CE),这证明了Zn2+的超稳定沉积/剥离。
作为概念验证,采用V2O5∙nH2O正极的锌离子全电池表现出优异的循环性能(2000次循环后为84%)、库伦效率和自放电抑制(48小时后为96%),甚至在-20℃下也能稳定低温运行。特别是,具有高性能的高容量(1.32Ah)软包电池也被组装起来,为实用的锌金属全电池提供了一个可参考的模型。这种全面的认识为开发稳定的实用的ZMBs甚至其他水系金属电池的电解液提供了新的见解和途径。
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图3 全电池性能
Comprehensive H2O Molecules Regulation via Deep Eutectic Solvents for Ultra-Stable Zinc Metal Anode. Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202215552

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