张华教授AM:工业电流密度下2H/fcc Au99Cu1高效电化学CO2还原

张华教授AM:工业电流密度下2H/fcc Au99Cu1高效电化学CO2还原
纳米材料的结构工程为开发高性能催化剂提供了一条很有前途的途径,但利用非常规相对热力学不利的纳米结构进行精细调制仍然是一个挑战。基于此,香港城市大学张华教授等人报道了具有六方紧密堆积(2H-型)/面心立方(fcc)异相、高指数切面、平面缺陷(如层错、孪晶界和晶界)和可调Cu含量的层次化AuCu纳米结构的合成。
所制备的2H/fcc Au99Cu1层级化纳米片在电催化CO2还原制CO方面表现出优异的性能,优于2H/fcc Au91Cu9fcc Au99Cu1。在工业电流密度为300 mA cm−2和500 mA cm−2下,2H/fcc Au99Cu1的CO法拉第效率分别为96.6%和92.6%,并且具有良好的耐久性,是CO生产的最佳CO2还原电催化剂之一。
张华教授AM:工业电流密度下2H/fcc Au99Cu1高效电化学CO2还原
作者采用原位电化学ATR-FTIR光谱研究了2H/fcc Au99Cu1和2H/fcc Au91Cu9的CO2RR过程。在CO2饱和的0.5 M KHCO3水溶液中,在0至-0.90 V电位线性扫频下收集ATR-FTIR光谱。
两种催化剂在2342 cm-1处的向下吸收带和位于1400 cm-1处的强烈向上吸收带,可分别归因于CO2的C=O不对称拉伸振动和CO32-的C=O反对称拉伸振动。重要的是,2H/fcc Au99Cu1表面上检测到表面吸附CO的缺失信号,即线性键合CO(COL)出现在2083-2079 cm-1之间,桥-键合CO(COB)位于1831-1806 cm-1之间。
张华教授AM:工业电流密度下2H/fcc Au99Cu1高效电化学CO2还原
观察结果表明,生成的CO与2H/fcc Au99Cu1表面之间存在弱的吸附/解吸相互作用,保证了其对CO生成的高选择性。相反,吸附在2H/fcc Au91Cu9上的CO分子可以C-C偶联生成多碳产物(如乙烯)或氢化成CH4的关键中间体。结果进一步证实了2H/fcc Au99Cu1和2H/fcc Au91Cu9具有明显的CO2RR性能。
张华教授AM:工业电流密度下2H/fcc Au99Cu1高效电化学CO2还原
Synthesis of 2H/fcc-Heterophase AuCu Nanostructures for Highly Efficient Electrochemical CO2 Reduction at Industrial Current Densities. Adv. Mater., 2023, DOI:10.1002/adma.202304414.

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