Angew.:近100%转化率和选择性!Cu3-BT-COF助力H2O2光合作用和FFA光氧化 2023年10月4日 上午12:30 • 头条, 百家, 顶刊 • 阅读 9 过氧化氢(H2O2)光合作用与生物质增值相结合,既能最大限度地利用能源,又能实现高附加值产品的生产。基于此,华南师范大学兰亚乾教授和陈宜法教授、南京师范大学俞飞教授等人报道了一系列具有调控氧化还原分子结的COFs(Cu3-BT-COF、Cu3-pT-COF和TFP-BT-COF),并研究了H2O2与糠醇(FFA)光氧化作用下糠酸(FA)的反应。其中Cu3-BT-COF的FA生成效率可达575 mM g-1(转化率约100%;选择性超过99%),同时H2O2产率高达187000 μM g-1,远高于Cu3-pT-COF、TFP-BT-COF及其单体。 通过DFT计算,作者研究了H2O2光合作用与FFA光氧化耦合的可能机理。利用微分电荷密度分析Cu3-BT-COF结构的电荷分布,发现BT周围的静电电位值为正,表明该区域比Cu3更容易获得电子,亲电性更强。 同时,作者还计算了FFA和O2在Cu3和BT单元可能吸附位点上对应的吸附能。FFA在Cu3和BT上的吸附能分别为-5.92 eV和-5.66 eV,说明FFA比BT更容易吸附Cu3,而O2在Cu3和BT上的吸附能分别为-3.59 eV和-5.2 eV,表明BT比FFA更容易吸附O2。 此外,作者还计算出Cu3-BT-COF的ORR和FOR途径的自由能。一般而言,ORR生成H2O2的反应包括三个基本反应(O2 → *O2 → *HOOH → HOOH,*代表催化位点),其中最后一步(*HOOH → HOOH)为定速步骤(RDS),其能垒为-1.2 eV。 其中,*O2和*HOOH形成所对应的自由能分别为-0.29 eV和-1.38 eV。*O2生成*HOOH对应两个加氢步骤,其中H来自FFA脱氢。结果表明,FFA脱氢步骤作为FFA光氧化的RDS步骤与H2O2光合作用中O2的逐步加氢密切相关。 Regulation of Redox Molecular Junctions in Covalent Organic Frameworks for H2O2 Photosynthesis Coupled with Biomass Valorizations. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202303606. 原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/04/20a405ce77/ 催化 赞 (0) 0 生成海报 相关推荐 重磅!于吉红院士团队,最新JACS! 2024年2月19日 Appl. Catal. B.: 二维铋催化剂用于光催化C-H键功能化 2023年10月16日 陈作锋/李和兴EES:单原子串联催化剂助力CO2光还原为乙醇 2023年11月1日 华中科技大学新晋「国家杰青」最新AM:容量增加100%、充电速度飙升6倍! 2024年5月23日 马建民AFM:可去除HF的添加剂优化SEI/CEI助力4.5V锂金属电池 2023年10月10日 「国家杰青」!华科大/西安交大,最新AEM! 2024年5月28日