​南开Small:界面金属氧化物调控Ni电子态以提升Ni位点的碱性氢电催化性能

​南开Small:界面金属氧化物调控Ni电子态以提升Ni位点的碱性氢电催化性能多相电催化通常依赖于活性中心的表面电子状态。调节电催化剂的表面电荷状态可以用来改善性能。在所研究的材料中,镍基催化剂是碱性电解质中氢氧化和析出反应(HOR和HER)的唯一非贵金属基替代物,但由于其不利的氢吸附行为,其活性有待进一步提高。
基于此,南开大学袁忠勇课题组通过异质界面耦合来改变d带中心,进而提升金属Ni的HOR和HER性能。
​南开Small:界面金属氧化物调控Ni电子态以提升Ni位点的碱性氢电催化性能
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合成的Ni-MoO2异质结在过电位为50 mV时HOR电流密度为3.47 mA cm-2,在-10 mA cm-2的HOR电流密度下的过电位为38.3 mV,接近商用的20% Pt/C催化剂。
对于HER,Ni-MoO2/NF需要38.3 mV的过电位就可产生-10 mA cm-2的电流密度,并且其在-446.1 mV的电位下电流密度可以达到-1000 mA cm-2,说明了其在实际应用中的巨大潜力。此外,该催化剂在碱性介质中对HOR和HER也具有优异的稳定性。
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理论计算和实验结果表明,MoO2与Ni的偶联使得Ni的d带中心下移,从而削弱了氢的吸附,提高了对羟基的吸附。
此外,研究人员利用其他金属氧化物(如CeO2,V2O3,WO3,Cr2O3)与Ni形成异质结构并显示出明显的性能提升,进一步证明通过金属氧化物的界面耦合作用,可以有效地调节Ni的d带中心,从而改善Ni的电催化活性。
Interface Metal Oxides Regulating Electronic State around Nickel Species for Efficient Alkaline Hydrogen Electrocatalysis. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202206196

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