​乔世璋Angew.:低成本且不易燃的共晶电解质用于先进 Zn-I2电池

​乔世璋Angew.:低成本且不易燃的共晶电解质用于先进 Zn-I2电池
共晶电解液作为一种新兴电解液体系,在能源储存领域受到广泛关注。然而,迄今为止,所有报道的锌电池中使用的共晶电解液都基于ZnCl2、Zn(CF3SO3)2、Zn(TFSI)2等盐类,而非ZnSO4·7H2O。然而,这些电解液存在严重的安全隐患和高昂的价格。因此,开发一种高度安全且经济实惠的共晶电解液变得尤为迫切。
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在此,阿德莱德大学乔世璋院士团队基于之前的工作进一步探究了ZnSO4·7H2O晶体在不同溶剂下的溶解度。结果表明ZnSO4·7H2O晶体在多元醇中,如乙二醇(EG)、丙二醇(PG)和甘油,溶解度很高。在乙二醇中,ZnSO4·7H2O晶体的溶解度(~4.5m)竟然高于纯水溶剂 (~3.5m)。
研究表明ZnSO4·7H2O晶体可以与多元醇形成共晶电解液。以ZnSO4·7H2O晶体和丙二醇(PG)的水合共晶电解液(简称HEE)为例,通过运用分子动力学模拟和密度泛函理论计算,揭示了多元醇与锌之间的溶剂化机制。相对于纯水系ZnSO4电解液,HEE具有更低的I离子溶解度,有效地遏制了电池运行过程中I3和I5的产生。
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图1. ZnSO4基HEE
总之,该工作报道的丙二醇基水合物的共晶电解质,具有显著的防火性能和非常低的价格,价格达到ZnCl2/Zn(CF3SO3)2/Zn(TFSI)2的<1/200。此外,HEE可以推迟氢析出反应的启动电位,并显著抑制枝晶的生长,确保了锌负极可达到99.9%的高库仑效率(CE),并且具备超过2000小时的循环寿命。在极端低温条件下(-30°C),HEE电解液仍然能够保持超过1000个循环,同时展现出优异的抗冻性能。
值得注意的是,与传统的水/有机混合电解液不同,HEE电解液由于多元醇的高溶剂化能力,具备了非易燃的特性,从而保障了锌电池的使用安全。这种新型电解液的卓越特性不仅使得锌-碘电池在严苛的工作环境下具有潜力,还使其在大规模应用方面更加切实可行,例如用于具备33.3 mg cm−2高负载的软包电池500次循环后的容量仍高达96.7 %,比其他溶液电池的性能更好。因此,该项工作显著拓宽了共晶电解质的种类,有助于设计新型Zn电池。
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图2. 全电池表征
Low-cost and Non-flammable Eutectic Electrolytes for Advanced Zn–I2 Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202310284

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