王玉忠/吴刚Nature子刊:用于锂金属电池的不燃无溶剂液态聚合物电解质

王玉忠/吴刚Nature子刊:用于锂金属电池的不燃无溶剂液态聚合物电解质
作为高易燃和高挥发有机液态电解液的替代品,固态聚合物电解质在高能锂金属电池中显示出诱人的实用前景。然而,界面和离子导电性能不佳是其应用的两大关键挑战。常见的策略是引入有机溶剂或增塑剂,但这违背了安全设计的初衷。
王玉忠/吴刚Nature子刊:用于锂金属电池的不燃无溶剂液态聚合物电解质
图1 液态聚合物电解质(LPE)的特性
四川大学王玉忠、吴刚等提出了一种不含任何小分子溶剂的电解质概念–液态聚合物电解质(LPE),这种电解质以室温液态刷状聚合物作为唯一溶剂,可用于安全的高性能电池。具体而言,作者设计了一种室温液态刷状聚合物,即聚[双(甲氧基三乙氧基)磷嗪](PPZ),该聚合物由阻燃的聚磷嗪为骨架、甲氧基三乙氧基取代基为侧链组成,可用作商业化锂盐的唯一溶剂。
与传统的液态电解液和固态聚合物电解质相比,这种LPE具有多种优势包括:
(1)PPZ主链中丰富的N和P元素通过气相和固相阻燃模型确保了不燃性;
(2)PPZ及其衍生的Li3N和Li3PO4赋予SEI优异的热稳定性、机械强度、离子导电性和柔韧性,有效抑制了锂枝晶生长和电解质-锂副反应;
(3)PPZ中的极性N和O原子与Li+的配位促进了LiTFSI的解离以形成载流子,并通过磷腈主链和醚侧链的移动促进了Li+的转移;
(4)可流动的粘性LPE能够完全润湿甚至渗透电极以保持界面层的良好接触和完整性,并且不会由于高温或机械滥用而泄漏。
王玉忠/吴刚Nature子刊:用于锂金属电池的不燃无溶剂液态聚合物电解质
图2 LPEs的化学和电化学性质
受益于上述优势,所设计的电解质可在较宽的温度范围(60-120℃)内提供高性能,可使锂沉积/剥离超过2200小时,并实现LFP//Li和NCM811//Li的稳定循环,同时具有较高的库仑效率和容量保持率。更重要的是,基于LPE的LMB有能力抑制热失控和抗机械磨损。
总体而言,这种不含任何小分子溶剂的不易燃LPE的设计理念为开发下一代安全、高性能的可充电池提供了创新见解。
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图3 LPE基电池的制备与性能
Non-flammable solvent-free liquid polymer electrolyte for lithium metal batteries. Nature Communications 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-40394-8

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