Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢

Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢
催化尿素氧化能够净化含尿素的生活或工业废水,减少其对环境的危害,并促进氮循环。同时,由于尿素氧化所需的电位低,其还能够应用于电化学水分解制氢技术以代替阳极水氧化反应,实现低能耗产氢。然而,电催化尿素氧化涉及复杂的中间体转移和材料CO中毒等问题,需要开发高效稳定的催化剂来加速尿素氧化过程。
基于此,广西大学尹诗斌课题组结合CoNi双金属材料、碳包覆结构、异质结和自支撑策略的优点,制备了氮掺杂碳包覆CoNi与镍泡沫上生长的CoNiMoO(CoNi@CN-CoNiMoO)复合材料,用于高效尿素氧化辅助H2生产。
Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢
Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢
实验结果表明,CoNi@CN-CoNiMoO具有优异的UOR/HER活性,使用该催化剂组装的UOR||HER系统,它只需要1.58/1.67 V的低电池电压就能达到500/1000 mA cm−2的电流密度,这小于利用CoNi@CN-CoNiMoO组装的OER||HER系统(1.88/2.01 V)。
此外,该系统在大电流密度下还具有优异的稳定性,其在500 mA cm−2电流密度下可以连续运行120 h而没有表现出明显的性能衰减。
Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢
Carbon Energy:钴镍和氮掺杂碳强电子耦合,实现大电流密度下高效尿素氧化辅助制氢
实验结果和密度泛函理论(DFT)计算表明,氮掺杂碳层可以调节Ni/Co的电子结构,加速电子转移,从而提高UOR活性。此外,NiCo合金与N掺杂碳层界面处的强电子相互作用可以优化UOR/HER中间体的吸附/解吸能、加速水的解离、加快尿素分解和Volmer步骤,从而分别提高UOR和HER活性。综上,该项工作阐明了CoNi@CN-CoNiMoO增强UOR/HER的机制,为尿素辅助水电解制氢高效催化剂的设计提供了理论基础。
Strong Electronic Coupling of CoNi and N-doped-carbon for Efficient Urea-assisted H2 Production at a Large Current Density. Carbon Energy, 2023. DOI: 10.1002/cey2.368

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