​华中农大叶欢/曹菲菲AM:自适应保护层增强富镍层状正极循环稳定性!

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层状富镍锂过渡金属氧化物因其高比容量而成为有前途的电池正极,但由于二次颗粒的晶间裂纹导致其循环稳定性差,限制了其实际应用。表面工程是提高正极循环稳定性的有效策略,但大多数报道的表面涂层不能适应正极的动态体积变化。华中农业大学叶欢、曹菲菲等在LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)上构建了一个自适应聚合物(聚轮烷-共聚丙烯酸)界面层。

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图1. PR-co-PAA对NCM正极的多功能保护示意图

具体而言,PR-co-PAA由穿在聚乙二醇(PEG)链上的α-环糊精(α-CD)环组成,α-CD环通过酯连接与PAA共价交联。链的滑动运动使PR-co-PAA具有延伸性和韧性,从而缓解了机械应力并适应了各向异性的体积变形。因此,二次颗粒上均匀的表面涂层有助于修复严重的微裂缝,从而使电极结构完整,循环性能稳定。此外,PR-co-PAA涂层还起到了保护层的作用,将NCM颗粒与液体电解液隔离开来,从而抑制了严重的界面副反应,缓解了过渡金属的溶解。

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图2. NCM和NCM@PR-co-PAA的电化学性能和循环后的结构表征

受益于保护性涂层的协同效应,改性的NCM622正极的结构稳定性和循环性能都得到了改善。即使在苛刻的条件下,如高C率、扩大的截止电压(4.7V)和高温(55℃),也能保持这种性能。总之,这项工作为稳定NCM基正极提供了一种有效的方法,并为通过表面工程构建先进的电极材料提供了思路。

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图3. 高压条件下的电化学性能

Building a Self-Adaptive Protective Layer on Ni-Rich Layered Cathodes to Enhance the Cycle Stability of Lithium-Ion Batteries. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202204835

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