近日,武汉理工大学麦立强教授和安琴友研究员等利用由毫米级、单晶和锯齿状LiF纳米纤维编织而成的独特LiF中间层实现了无枝晶和高效的锂金属沉积。因此,在4 mAh cm−2下,在Li//Li对称电池中稳定充放电1600 h;在17.9 mA cm−2下,高负载Li//rGO-S电池中,在5.65 mA m−2的高面积容量下进行了400个稳定循环。
图文解读
图1. LiF-NFs的制备与表征作者用冷冻干燥法制备的LiF-NFs的光学图像如图1a的插图所示。与商用LiF粉末不同,制备的LiF-NFs是一种白色棉状气凝胶。扫描电子显微镜(SEM)图像显示,它是由长度超长的LiF纳米纤维结构构成的,只有几毫米(图1a)。在放大的扫描电镜图像中,超长的LiF-NFs主要表现出独特的锯齿状形态(图1b、c)。透射电镜(TEM)图像显示,在单个锯齿状的LiF-NF中没有孔隙或裂纹(图1d,e),其中锯齿状的排列是有序的。为了更深入地了解冰升华辅助下锯齿状LiF-NF的生长机制(图1k),一个从冷冻氟化锂水溶液到白色气凝胶的合成过程被展示。当冷冻溶液迅速转移到低压冷冻干燥器中时,冷冻溶液的表面会形成白色的LiF晶体核。持续的冰升华导致了LiF-NFs的垂直生长。图2. LiF-NFs-IL的热稳定性、电解液浸润性以及锂离子迁移数测试隔膜或中间层的热稳定性对于避免其发生热失控时的分解具有重要意义。聚丙烯(PP)、GF隔膜和LiF-NF中间层(LiF-NFs-IL)在100°C热处理前后的光学图像如图2a所示。处理1h后,将PP隔膜被卷起来,而GF和LiF-NFs-IL的颜色和形状没有变化。三种膜的热重法(TG)曲线进一步证明了PP在约250℃时的快速热降解,而在600℃时LiF-NF依然具有良好的热稳定性(图2b)。此外,LiF-NFs-IL具有更高的锂离子迁移数,为0.88,高于GF的0.58和PP的0.56。这可能是由于单晶LiF-NFs与电解质之间的高界面离子扩散速率所致。图3. 半电池和对称电池测试为了评估LiF-NFs-IL的性能,作者进行了一系列电化学测试。3种电池的CE和循环稳定性如图3b所示。在1 mA cm−2和1 mAh cm−2下,LiF-NFs-IL的Li//Cu电池初始CE为95.8%,在稳定的120个周期后仍在97.5%左右。相比之下,使用PP和GF隔膜的Li//Cu电池仅在90%以下提供低初始CE,循环稳定性较差。同时,基于Li//Li对称电池,作者评价了LiF-NFs-IL对Li负极的保护作用。Li//Li对称电池在1 mA cm−2和4 mAh cm−2下的循环稳定性如图3d所示。循环900和400 h后,Li//PP//Li和Li//GF//Li电池分别显示460和353 mV。这表明,由于枝晶和“死锂”的持续形成,锂负极的结构失效和电解质已经耗尽。然而,含有LiF-NFs-IL的Li//Li电池在1600 h后可以稳定地循环,过电位从20~30 mV缓慢增加。此外,在800和1600 h时稳定和平坦的电压分布(图3d插图)进一步证明了Li+快速传输和Li金属均匀沉积/溶解。图4. 全电池性能测试为了证明LiF-NFs-IL在实际LMBs中的应用潜力,作者研究了高负载的Li//rGO-S电池的电化学性能。在0.1C时,与仅使用PP隔膜的Li//rGO-S电池(773.6 mAh g−1, 0.38 V)相比(图4a),LiF-NFs-IL具有更高的放电比容量,为828.5 mAh g−1(8.86 mAh cm−2)和较低的极化电压为0.26 V。即使在1 C条件下,Li//LiF-NFs-IL//PP//rGO-S电池仍能显示出528 mAh g−1的高比容量。经过400个循环后,Li//LiF-NFs-IL//PP//rGO-S电池仍然保持着444.6 mAh g−1的比容量,是循环过程中最高比容量的72%,库仑效率可以保持在100%(图4c)。该工作表明独立的LiF-NFs中间层在商用锂电池中具有优越的优势,在扩大在固体锂电池中的应用方面具有巨大的潜力。
文献链接
Serrated lithium fluoride nanofibers-woven interlayer enables uniform lithium deposition for lithium metal batteries. National Science Review, nwac183, https://doi.org/10.1093/nsr/nwac183