北大徐东升/李琦AEM:电解液加点水,镁金属电池性能更好!

北大徐东升/李琦AEM:电解液加点水,镁金属电池性能更好!
可充镁电池(RMBs)是一种具有高安全性、低成本和高体积能量密度的储能系统。但在一般观念中,H2O会使镁金属负极钝化。
北京大学徐东升、李琦等开发了一种配位-水解策略,在这种策略中,H2O可以作为一种添加剂来产生解离的H+,它电解液中是实现出色性能的关键。
北大徐东升/李琦AEM:电解液加点水,镁金属电池性能更好!
图1 电解液结构的表征
具体而言,作者开发了一种配位-水解策略,在MACT/四氢呋喃(THF)混合电解液体系中产生解离质子,其中H2O首先与Al中心配位,然后释放自由质子。核磁共振(NMR)、红外(IR)和拉曼结果证实Al和OH-之间的配位以及游离H2O的消失,即使在H2O的添加量高达2000 ppm时也是如此。
此外,令人惊讶的是,作者首次在CuSe正极上发现了Mg-H+协同储能机制。添加2000 ppm的H2O时,比容量可达到480 mAh g-1,高于CuSe的理论值(376 mAh g-1)和无水MACT/THF电解液中的CuSe理论值(230 mAh g-1)。
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图2 镁金属负极的电化学性能
拉曼和X射线光电子能谱(XPS)表征证实了放电产物中MgH2的存在。鉴于存在不可避免的过电位,在1.05V的新dQ/dV峰与MgH2沉积反应有关的理论值(1.25V)一致。同时,作者还发现这种配位-水解过程明显增加了MgCl2的溶解度,促进了传统Mg二聚体向单体物种的转化,从而提高了离子传导性和电子转移能力。
因此,新颖的储能机制和电解液的改进使Mg/CuSe全电池呈现出优异的倍率性能,即使在2000 mA g-1下,其比容量仍保持在247 mAh g-1。最后,根据Mg-H+全电池的反应,可以达到4230 Wh kg-1的超高理论能量密度,从而赋予极其广阔的前景。
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图3 Mg-CuSe全电池的电化学性能
H2O-Boosted Mg-Proton Collaborated Energy Storage for Rechargeable Mg-Metal Batteries. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202201718

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