谢佳/曾子琪Adv. Sci.:与石墨软包电池兼容的中浓度PC电解液

谢佳/曾子琪Adv. Sci.:与石墨软包电池兼容的中浓度PC电解液
尽管具有广泛的温度耐受性和高电压兼容性,但在锂离子电池(LIBs)中采用碳酸丙烯酯(PC)作为电解液,由于溶剂衍生的固体电解质间相(SEI)不合格,溶剂共插层和石墨剥离阻碍了其应用。
谢佳/曾子琪Adv. Sci.:与石墨软包电池兼容的中浓度PC电解液
图1. 在不同电解液中石墨电极表面附近Li+-PC络合物和阴离子的界面行为
华中科技大学谢佳、曾子琪等采用具有特定吸附和阴离子吸引力的三氟甲基苯(PhCF3)来调节界面行为,并在低锂盐浓度(<1M)下构建阴离子诱导的SEI。与普通添加剂(如氟代碳酸乙烯酯(FEC)和碳酸亚乙烯酯(VC))不同的是,PhCF3不参与Li+的溶剂化,并在石墨表面自我分解以构建添加剂衍生的SEI,而是停留在Li+配位之外,优先吸附在石墨表面,促进阴离子的分解并抑制PC共插层。
在空白电解液中,由于正极过程中的长程静电力,阴离子一旦接近石墨就会离开Li+的溶剂化鞘,导致Li+-PC复合物在石墨表面附近积累起来。当PhCF3由于π-π堆积而优先吸附在石墨表面时,阴离子和PhCF3之间的离子偶极相互作用补偿了静电排斥,促进了阴离子在石墨表面的聚集。
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图2. 界面模拟和SEI表征
来自阴离子分解的强大SEI,即使在低浓度的锂盐(<1 M)下,也能稳定PC电解液中的石墨负极。因此,PhCF3规避了超高浓电解液的弱点(高粘度和成本),同时实现了稳定的界面。结果,PhCF3调节的SEI使NCM613/石墨软包电池实现了300次以上的可靠运行,容量保持率达到96%。
此外,这种电解液还继承了广泛的液态范围(-70至160℃)和高电压兼容性(NCM811/Li电池为4.4V,NCM613/石墨袋电池为4.35V)。总体而言,这项工作通过调节阴离子与溶剂的相互作用和电极/电解质的界面化学,在低浓度的锂盐中构建了稳定的阴离子衍生的SEI。
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图3. L6PC4Ph的表征和NCM613/石墨软包电池的性能
Revealing Surfactant Effect of Trifluoromethylbenzene in Medium-Concentrated PC Electrolyte for Advanced Lithium-Ion Batteries. Advanced Science 2023. DOI: 10.1002/advs.202206648

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