兰大马建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控选择性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯

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兰大马建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控选择性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯
将苯胺选择性氧化为亚稳态有价值的偶氮苯、偶氮苯或亚硝基苯在有机合成中具有重要的实际意义。然而，不可控的选择性和昂贵催化剂的费力合成严重阻碍了这些反应在工业环境中的应用。
近日，兰州大学马建泰教授（通讯作者）等人报道了Zr(OH)4作为一种高效的多相催化剂，能够选择性氧化苯胺。
兰大马建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控选择性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯
研究发现，通过使用过氧化物或O2作为氧化剂，可以选择性氧化苯胺获得各种偶氮苯、对称/不对称偶氮苯以及亚硝基苯，仅需要简单调节反应溶剂，无需添加剂。
兰大马建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控选择性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯
通过机理实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，H2O2和O2的活化主要是分别通过Zr(OH)4的桥接羟基和末端羟基来实现。该工作为苯胺在工业应用中的选择性氧化提供了一种经济且环保的策略。
兰大马建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控选择性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯
Zr(OH)4 Catalyzed Controllable Selective Oxidation of Anilines to Azoxybenzenes, Azobenzenes and Nitrosobenzenes. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202112907.
https://doi.org/10.1002/anie.202112907.

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