尽管水系锌电池由于其本身的安全性,已经成为锂离子电池的一个更可持续的替代品,但其实际应用受到枝晶形成和析氢反应的限制。
北京理工大学陈人杰和李丽等首次将一种稀土金属型添加剂–氯化铈(CeCl3)应用于锌电池,以作为一种有效、低成本、绿色的电解液添加剂,在锌凸起周围形成动态静电屏蔽层,以诱导锌的均匀沉积。
具体而言,CeCl3作为添加剂被引入到ZnSO4水系电解液中。原位光学显微镜和原位差分电化学质谱法(DEMS)成功地证实了CeCl3添加剂可以有效地抑制Zn枝晶的生长和析氢反应。
此外,实验表征、第一原理计算和有限元模拟揭示了抑制Zn枝晶的基本机制:Ce3+可以优先选择性地吸附在Zn负极的表面,形成H2O贫乏的电双层,并通过静电屏蔽效应抑制随后的枝晶生长和析氢反应。
受益于电解液添加策略,含有CeCl3的Zn-Zn对称电池在电流密度为2 mA cm-2时可以实现2600小时循环,在电流密度为40 mA cm-2时甚至可以实现3.6 Ah cm-2的沉积。当与商业LFP正极匹配组装成全电池时,它可以在电流密度为2 C的情况下,在400次循环后提供80%的高容量保持率。
所有的结果都明显优于无添加剂的情况,表明了这种新型阳离子CeCl3添加剂的卓越电化学特性。这项工作不仅提供了一条解决锌负极问题的途径,而且还扩大了AZBs电解液添加剂的视野。
A Self-Regulated Electrostatic Shielding Layer toward Dendrite-Free Zn Batteries. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202203104
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