支春义/吕海明/赵灵智Angew.:COF助力酸/碱性水系电池的长寿命和高倍率负极

支春义/吕海明/赵灵智Angew.:COF助力酸/碱性水系电池的长寿命和高倍率负极

水系可再充电电池是大规模电网储能的潜在候选者,但是传统的负极材料缺乏耐酸/碱性。基于此,香港城市大学支春义教授、松山湖材料实验室吕海明研究员和华南师范大学赵灵智研究员(共同通讯作者)等人报道了一种含有吡嗪(C=N)和苯基亚氨基(-NH-)基团的共价有机框架(HPP-COF),作为酸/碱性电池的长寿命和高倍率负极。

测试发现,HPP-COF提供了优异的容量和循环稳定性(在1 M H2SO4电解液中,电流密度为30 A g-1时,容量为66.6 mAh g-1,且超过40000次循环;在1 M NaOH电解液中,电流密度为100 A g-1时容量为91.7 mAh g−1,电流密度为30A g-1时超过30000次循环)。

支春义/吕海明/赵灵智Angew.:COF助力酸/碱性水系电池的长寿命和高倍率负极

通过DFT计算,作者研究了HPP-COF电极重复单元中阳离子的存储情况。通过分子静电势(MESP),作者推测了亲电和亲核反应的活性位点,确定了阳离子摄取的确切活性位点。

MESP值越负的吡嗪氮原子(红色区域),电负性越高,导致亲电阳离子(Na+或H+)容易被吸引到这些位点上。由于材料的氧化还原性与分子的电子结构密切相关,作者还计算了最高已占分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO),能量分别为-1.96 eV和-4.71 eV。

支春义/吕海明/赵灵智Angew.:COF助力酸/碱性水系电池的长寿命和高倍率负极

此外,HOMO和LUMO之间的间隙(ΔE)为2.75 eV,低于各种有机材料,表明COF电极具有更高的导电性,更好的反应动力学,与所获得的超级电容器级的高倍率性能非常一致。

HPP-COF分子与1-6个Na+结合的结合能为负,表明吡嗪活性位点被有效利用,具有较高的比容量。总之,HPP-COF中的吡嗪氮基可以有效地对Na+/H+进行化学吸附/解吸。

支春义/吕海明/赵灵智Angew.:COF助力酸/碱性水系电池的长寿命和高倍率负极

A Covalent Organic Framework as a Long-life and High-Rate Anode Suitable for Both Aqueous Acidic and Alkaline Batteries. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202218745.

https://doi.org/10.1002/anie.202218745.

原创文章,作者:科研小搬砖,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/09/a8df878391/

(0)

相关推荐