氧化还原液流电池(RFBs)是最有前途的电化学储能技术之一,可为电网提供间歇性可再生能源。其中寻找易溶的氧化还原化合物来提高RFBs的能量密度一直是人们研究的热点。然而,高溶质浓度往往会对电解液的性能产生负面影响。
在此,俄亥俄州立大学Shiyu Zhang教授等人设计了一个高电位(0.5 V vs. Ag/Ag+)正极,其中充电和放电的物种都是气态氮氧化物(NOx)。
研究表明,NO和NO3−的结合对于防止高活性NOx(如NO+、NO2和N2O4)的寄生反应至关重要。
NO和NO3−结合的作用是双重的:(1)NO3−通过NO+ + NO3−→2 NO2反应,在充电过程中阻止了高活性NO+ (E1/2 = 0.87 V vs. Fc+/Fc)的生成,降低了充电电位; (2)高活性NO2通过NO2 + NO⇌N2O3平衡被多余的NO淬火,提供额外的保护,防止副反应。因此,NOx正极可以与NO3−和NO和O2的混合物组装在任何SoC上。
总的来说,在NO3–存在下,NO的氧化生成N2O3,而N2O3的还原生成NO和NO3–,共同提供电化学反应:NO3– + 3NO ⇌ 2N2O3 + e–,其低质量/电荷比为152 g/mol。NOx对称H-电池在400小时内显示200个稳定循环,库仑效率>97%,容量衰减可以忽略不计。
NOx正极的电化学性能
Gaseous Nitrogen Oxides Catholyte for Rechargeable Redox Flow Batteries,Angewandte Chemie International Edition 2022 DOI: 10.1002/anie.202216889
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