张锁江院士/蔡琼AEM:复合正极+改性隔膜实现高性能铝离子电池!

张锁江院士/蔡琼AEM:复合正极+改性隔膜实现高性能铝离子电池!
可充电铝离子电池(AIBs)由于具有高理论体积容量、低成本和高安全性等优点,是未来大规模储能最有前途的电池技术之一。然而,插层型正极材料的低容量降低了AIB在实际应用中的竞争力。
张锁江院士/蔡琼AEM:复合正极+改性隔膜实现高性能铝离子电池!
在此,中科院过程工程研究所张锁江院士、英国萨里大学蔡琼等人合成了一种转化型FeF3膨胀石墨(EG)复合材料,并将其作为一种具有良好导电性和循环稳定性的新型AIB正极材料。
具体而言,作者通过高能球磨法成功合成了纳米级FeF3并与膨胀石墨(EG)结合,EG用于缓解FeF3的低离子扩散系数和电子电导率。FeF3@EG复合材料中半离子和共价C-F键的存在表明EG与FeF3之间存在强相互作用,使其成为FeF3的高导电支撑基底,进一步缓解了FeF3体积膨胀带来的负面影响并阻碍了副产物的溶解。
此外,FeF3纳米颗粒可提供改进的界面电荷转移、增强的热力学和动力学以实现Al3+插层。为了抑制中间产物FeCl2的穿梭效应,作者还使用了单壁碳纳米管(SWCNT)作为改性隔膜。
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图1. 基于复合正极和改性隔膜的AIB性能
因此,基于该新型复合正极和改性隔膜的AIB在60 mA g-1的电流密度下表现出712 mAh g-1的高初始容量,在200次循环后仍保持266 mAh g-1的比容量且CE约为 95%。通过对其储能机理的分析表明,Al3+在初始放电过程中插层到主体材料中,并作为后续可逆循环的活性材料保留在主体材料中。在充电过程中,Fe被氧化成Fe2+并进一步被氧化成Fe3+,这些发现对从根本上理解FeF3正极具有重要意义。
此外,作者发现在转化型材料及电池配置设计方面还有进一步探索的空间。作者预计本文提出的结果可以帮助学术界及电池行业进一步提高AIB技术,并最终克服储能领域在开发电网规模储能装置方面的挑战。电网规模储能的发展将有助于降低储能成本,从而使电网具有较高的可再生能源渗透率。
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图2. 以转换型FeF3为正极材料的AIB的基本储能机制
High-Performance Rechargeable Aluminum-Ion Batteries Enabled by Composite FeF3 @ Expanded Graphite Cathode and Carbon Nanotube-Modified Separator, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202200959

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