付洪波/刘丽君J. Hazard. Mater.: 通过界面处的水活化和电子转移辅助WO3/CDs纳米催化剂

付洪波/刘丽君J. Hazard. Mater.: 通过界面处的水活化和电子转移辅助WO3/CDs纳米催化剂

异质结界面处的内电场(IEF)可以分离光激发的电荷载流子并提高光催化性能。复旦大学付洪波武汉纺织大学刘丽君等制备了CDs修饰的WO3矩形纳米片,以探索光激发电荷分离的驱动力和甲醛和丙酮等挥发性有机化合物(VOC)的光催化氧化机理。

付洪波/刘丽君J. Hazard. Mater.: 通过界面处的水活化和电子转移辅助WO3/CDs纳米催化剂

从CD到WO3的界面IEF,这种电场驱动光激发电子向CDs传输,光生空穴聚集在WO3处,实现光生电荷空间分离。H2O优先化学吸附在WO3的配位W原子上,具有延长的H-O键和弯曲的H-O-H角,这有利于H2O活化并产生·OH自由基。

另外,WO3/CDs (WC1)对HCHO 和CH3COCH3的可见光光氧化显示出优异的光催化活性,CO2产率分别为411 μmol g-1 h-1和188 μmol g-1 h-1,优于大多数WO3基光催化剂。增强的光催化性能与IEF诱导的电荷分离、有利的·OH产生和VOC化学吸附相关。

付洪波/刘丽君J. Hazard. Mater.: 通过界面处的水活化和电子转移辅助WO3/CDs纳米催化剂

光催化降解过程中WCx中的电荷分离过程为:

1. 在可见光照射下,WO3价带中的电子被光激发并跃迁至导带,在价带中留下空穴。

2. 存在一个方向从CD指向WO3的IEF,在IEF的驱动下,WO3导带的光生电子被迫迁移到CD,而空穴被排斥并聚集在WO3的价带。

因此,电子-空穴对在WO3/CDs中具有有效的空间分离。分离的电荷随后参与表面氧化还原,最终将VOC矿化为CO2和H2O。

Unique Insights into Photocatalytic VOCs Oxidation over WO3/Carbon Dots Nanohybrids Assisted by Water Activation and Electron Transfer at Interfaces. Journal of Hazardous Materials, 2021. DOI: 10.1016/j.jhazmat.2021.127134

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