清华王定胜JACS:高出3倍!利用SACs的EMSI产生高区域选择性

清华王定胜JACS:高出3倍!利用SACs的EMSI产生高区域选择性
配体是控制有机反应区域选择性最常用的手段,因此开发新的区域选择性控制方法对有机合成具有重要意义。今日,清华大学王定胜教授(通讯作者)等人通过研究各种反应机理,设计并合成了具有强电子-金属-载体相互作用(EMSI)效应的单原子位点催化剂(SACs),即Cu1-TiC。
清华王定胜JACS:高出3倍!利用SACs的EMSI产生高区域选择性
利用瞬态富电子特性,在反应过程中,金属催化中间体上炔烃的π-云回馈增强。通过这种方式,该反应实现了电子无偏炔烃的高度线性E-型区域选择性转化,并完全避免了支链异构体的形成(ln: br>100:1,TON高达612,比先前记录的高3倍)。
清华王定胜JACS:高出3倍!利用SACs的EMSI产生高区域选择性
此外,SACs的结构元件按照合成机理的要求进行设计。催化剂中的每一种元素在合成机理中都起着重要作用,表明通常被认为是提高多相催化中催化效率和持久性的EMSI,现在首次显示出调节均相催化中区域选择性的优异的潜力。
清华王定胜JACS:高出3倍!利用SACs的EMSI产生高区域选择性
Creating High Regioselectivity by Electronic Metal-Support Interaction of a Single-Atomic-Site Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c08088.
https://doi.org/10.1021/jacs.1c08088.

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