许康等人PNAS:超低浓度电解液,111:1,竟实现锌高度可逆!

研究背景

在锂电以外的新兴电池中,可充电金属锌电池(RZMBs)由于金属锌的独特优势吸引了强烈的兴趣。锌电的优势有:

(1)锌在地壳中有比锂更高的丰度,
(2)低毒性,水系电解液更加安全,
(3)高体积比容量(5,854 Ah L-1Zn,2,061 Ah L-1Li)。
然而,RZMBs的发展一直受到很多挑战,包括不可逆的反应,如析氢,不断消耗活性物质和电解质,如较差的电镀/溶出库仑效率(CE),以及伴随形成不利的形貌,如枝晶和电化学“死”金属颗粒。

研究成果

许康等人PNAS:超低浓度电解液,111:1,竟实现锌高度可逆!

美国陆军实验室许康教授/Oleg Borodin、乔治梅森大学骆超以及北卡罗来纳大学Lin Ma等人在PNAS上发表最新成果,Highly reversible Zn metal anode enabled by sustainable hydroxyl chemistry,使用甲醇(MeOH)来改变电解质和SEI的溶剂结构,来优化锌电的性能。
在这里,作者介绍了一类非水系但含质子的电解质,以及相关的羟基界面化学。这些基于醇的电解质,如MeOH,是可再生溶剂,可以通过细菌从甲烷中高效生成。与许多溶剂一样,Zn2+溶剂化结构可以通过调节MeOH中Zn盐的浓度来调节,本文使用的是Zn(OTf)2,从而影响离子配位程度和OTf阴离子分解。
作者测试了不同溶剂/盐比例的电解液,MeOH和Zn(OTf)2摩尔比为111:1, 23:1和14:1。尽管观察到盐浓度引起的SEI化学成分和厚度的差异,所有这些电解质在室温下都具有非凡的锌可逆性,每次循环利用50%的锌,仍能实现>99.5%的高CE,并且即使在激进的循环条件下(2.5 mA cm-2, 2.5 mAh cm-2)测试时长大于1800小时,也没有电池短路行为。
这清楚地表明,醇溶剂在确保高锌可逆性方面发挥了关键作用,并且使用的电解液中,盐的浓度低,具有成本优势。
这项工作还建立了支持高效镀锌/剥离的初始基准,每个循环的锌利用率远远超过最先进的锌电解液,特别是包括其他含醇但仍然是水系的电解质。除了降低盐的成本外,稀释的电解液还提供了良好的传输特性,即使在-40°C的极端温度下,也支持锌的高可逆性(锌利用率20%,CE>99.5%)。
这些结果为利用局部分子间相互作用、体相传输特性和界面化学之间的相关性来实现低成本、可持续和高性能的电池化学开辟了另一个方向。

图文详情

许康等人PNAS:超低浓度电解液,111:1,竟实现锌高度可逆!

图1. 含甲醇电解质的体相和输运特性
许康等人PNAS:超低浓度电解液,111:1,竟实现锌高度可逆!
图2. MeOH基电解质中锌金属负极的电化学可逆性
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图3. 循环后的锌金属负极分析
许康等人PNAS:超低浓度电解液,111:1,竟实现锌高度可逆!
图4. MeOH基电解液的全电池性能

原文链接

Highly reversible Zn metal anode enabled by sustainable hydroxyl chemistry. PNAS, 2022, 119, e2121138119.

https://www.pnas.org/doi/abs/10.1073/pnas.2121138119?af=R

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