北化所Angew:氮化碳负载单原子镍光催化剂通过一价镍实现炔烃的半氢化 2023年10月12日 上午12:19 • 头条, 百家, 顶刊 • 阅读 25 光驱动水活化的前景推动了加氢反应的快速发展。基于此,中国科学院化学研究所赵进才院士,宋文静研究员,Li Jikun(共同通讯作者)等人报道了氮化碳的Ni2+-N4位点催化的炔烃半氢化反应,水中的质子由可见光辐射提供动力。重要的是,开发的光催化方法能够在D2O中获得不同的氘代烯烃。在可见光照射下,从水参与的四配位Ni2+向三配位Ni+演化。 作者通过DFT计算了Ni-N/CN上水解离的吉布斯自由能变化,水解离过程是吸热的,克服了26.9 kcal mol-1的能垒。自然键轨道电荷分析结果表明,在EXAFS上发现的三配位镍是连接在两个吡啶氮和一个羟基上的一价镍(–HO-Ni+-N2···N-H+),其中一个质子连接在氮化碳的一个非配位氮上,它是由光诱导的Ni2+还原和水的异裂将一个质子转移到一个吡啶氮上形成的。 本文进一步通过DFT计算了–HO-Ni+-N2···N-H+催化2-乙炔基萘的加氢反应。计算结果表明,相对于烯烃的进一步加氢来说,烯烃的脱附是更优势的。成对的Ni-N不仅促进了水中氢的释放,而且使烯烃优先脱附,而不是进一步加氢为烷烃,确保了良好的半氢化选择性。 Single-Atom Nickel on Carbon Nitride Photocatalyst Achieves Semihydrogenation of Alkynes with Water Protons via Monovalent Nickel. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202216511. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202216511. 原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/12/cd6c66f81b/ 催化 赞 (0) 0 生成海报 相关推荐 港城大/苏科大AFM: S改性Bi4O7纳米片,促进CO2电还原为甲酸盐 2024年6月3日 陈仕谋团队AM:用于稳定的富镍正极和高能金属负极的聚合物电解质的耐用和可调节界面工程 2023年10月9日 Angew.:金属缺陷和表面化学重构协同,助力NiCo2S4/ZnS异质结优异的电催化性能 2023年11月30日 上海理工郑时有ACS Nano:富锂共轭硫聚合物正极促进锂硫电池反应动力学 2023年10月13日 唐智勇JACS:调整In2O3负载Au的大小以控制自由基类型实现特异性光催化甲烷氧化 2023年10月12日 青岛大学郭向欣AFM:熔盐转换获得亲锂和空气稳定的石榴石固态电解质 2023年10月7日