Ga、Pt和Ce掺杂的γ-Al2O3在PDH中表现出优异的催化活性、选择性和稳定性,但由于该体系的复杂性,尚未清楚了解每种元素的催化作用。
韩国科学技术院Minkee Choi和忠南大学Hyeyoung Shin等报道了Ga、Pt和Ce 掺杂的γ-Al2O3在PDH中反应机理和每种组分催化相互作用。
选择性中毒、原位漫反射红外傅立叶变换光谱和H2-D2交换实验清楚表明,Ga3+负责丙烷中 C-H键的异裂,而Pt0通过反向溢出促进决速的H重组为H2。
Ga3+和Pt0之间的协同作用实现了高PDH活性和选择性。重复PDH循环期间催化剂失活是由于Pt0的不可逆烧结从而降低H复合率。
最佳Ce(~2 wt%)掺杂选择性地在γ-Al2O3表面产生原子分散的Ce3+位点,这通过增强金属-载体相互作用抑制了Pt0的烧结。相比之下,过量的Ce导致离散CeO2域的形成,其以对H 重组无活性的阳离子Pt2+物种的形式来稳定Pt 。
因此,与不含Ce的催化剂相比,过量添加Ce导致催化活性和选择性严重下降。通过原子分散的Ce3+实现独特的Pt0稳定性γ-Al2O3表面的位点可用于设计稳定的催化剂,不仅可用于PDH,还可用于石化和炼油工业中的各种加氢处理(如芳构化、加氢处理、加氢裂化等)。
Catalytic interplay of Ga, Pt, and Ce on the alumina surface enabling high activity, selectivity, and stability in propane dehydrogenation. ACS Catalysis, 2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c0255
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