普鲁士蓝类似物(PBA)作为钠离子电池(SIBs)正极材料,由于其成本低、易于制备、开放框架和高理论容量而备受关注。然而,PBA正极仍无法实际应用,先进表征技术是指导其构建的重要工具。在此,温州大学侴术雷教授等人总结和讨论了通过先进的表征技术来揭示 PBA正极反应机制的各种进展。作者首先介绍了PBAs的历史发展及其储钠的一般机制,目前普遍报道的储钠机理是PBA中过渡金属的氧化还原反应。然后全面讨论了PBAs正极的优势和挑战。接着展示了PBA正极常用的原位(XRD、拉曼、XAS、FTIR)和非原位技术(XPS、PDF、穆斯堡尔谱)的研究进展。此外,还提出了PBA产业化过程中需要考虑的一些方面,包括大规模制备技术、容量与稳定性的平衡、全电池组装及应用领域等。图1. PBAs的历史发展最后,作者为未来PBA正极研究的先进技术提供了展望:(1)对于PBA中的多金属掺杂系统,中子衍射技术比XRD技术更强大;(2)表面增强拉曼光谱(SERS)是未来PBA正极原位研究的一个有前途的选择,具有超高的时空分辨率;(3)原位XANES可以提供有关价态和位点对称性的实时信息;(4)开发应用原位FTIR来研究电池运行期间水对PBA影响的方法;(5)需要开发更先进的原位XPS、穆斯堡尔谱并将其应用于PBA研究;(6)分辨率更高的新兴技术,如固态核磁共振、球差校正透射电子显微镜(ACTEM)、冷冻电镜用于PBA正极材料的探索;(7)开发先进的无损检测技术,如超声成像、原位内向外磁共振成像等。图2. PBAs产业化过程中需要考虑的方面Advanced Characterization Techniques Paving the Way for Commercialization of Low-Cost Prussian Blue Analog Cathodes, Advanced Functional Materials 2021. DOI: 10.1002/adfm.202108616