武汉理工超级快充负极,100C循环20000圈,容量保持81%!

如今,储能装置的快速充电能力对于电动汽车和电网的应用至关重要。电池的快速充电性能是由电极材料实现的。这些材料是通过尺寸纳米化、多孔结构、碳涂层导电分层结构等各种方法实现的。典型电极材料的锂离子扩散率有限。活性电极材料的纳米化是提高有效锂离子扩散传输率的常见策略,但它也降低了电池的体积能量/功率密度和稳定性。
开发具有内在高倍率性能的电极材料能够避免上述问题,它结合了以下优点:1)适合快速锂离子插层的主体结构,2)较低的带隙以提高导电性,3)更高的工作电压以避免锂枝晶的形成。基于钛的氧化物,如Li4Ti5O12和锐钛矿TiO2,是非常有名的电极材料,而它们的工作电压分别为1.55和1.8V,防止锂电镀。然而,为了获得高倍率性能,这些钛基氧化物仍然需要纳米尺寸。此外,Li4Ti5O12和锐钛矿TiO2的带隙分别为3.14和3.2 eV,这仍然限制了这些电极材料的内在导电性。
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武汉理工大学Congli Sun和荷兰特温特大学Mark Huijben等人在Adv. Energy Mater.上发表最新工作,Nickel Niobate Anodes for High Rate Lithium-Ion Batteries。首次证明铌酸镍NiNb2O6是一种新的本征高倍率锂离子电池负极材料,无需实现纳米结构。
NiNb2O6具有合适的宿主晶体结构(图1)和大赝电容,它表现出固有的高倍率性能。NiNb2O6结构包含一种用于锂离子插层的单类型通道,这导致在充电放电循环期间单电压平台为1.6-1.7 V便于实用的高倍率锂离子电池。所有三个过渡金属离子的氧化使结构能够在0.5 C时完全锂化到Li3NiNb2O6,容量约为244 mAh g-1。在1、5、10和100 C时更快放电导致220、165、140和50 mAh g-1的高容量。NiNb2O6在100 C的倍率下,20000个循环后仍能实现81%的容量,这证明了可逆锂化过程的稳定性,这与(去)锂化过程中,NiNb2O6体积变化小密切相关。
锂离子在NiNb2O6中具有高扩散系数,300 K下,为10-12 cm2 s-1,作者用各种实验技术研究了NiNb2O6的结构稳定性和电化学行为,并通过密度泛函理论(DFT)计算证实了这一点。最后,通过与LiFePO4和NCM811组成全电池系统,展示了NiNb2O6负极在实用电池设备中的良好储能性能。
图文详情

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图1. NiNb2O6主体结构的示意图

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图2. NiNb2O6的结构、形貌和成分表征

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图3. NiNb2O6在循环过程中的原位XRD

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图4. NiNb2O6粉末在锂金属半电池中循环后的非原位STEM分析

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图5. NiNb2O6/Li半电池的倍率性能

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图6. NiNb2O6电极中的锂离子扩散分析

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图7. 电化学阻抗测试

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图8. NiNb2O6/LiFePO4(或NCM811)组成的全电池性能测试
文献信息
Nickel Niobate Anodes for High Rate Lithium-Ion Batteries. Adv. Energy Mater. 2021, 2102972.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202102972?af=R

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