精彩绝伦!‘钙帮’围攻光明顶:五行八卦掌发Nature,降龙十八掌发Science!

‘钙帮’风云

当今‘钙帮’,单结钙钛矿电池最高效率大长老是韩国UNIST的Seok教授,叠层钙钛矿电池最高效率长老是南大的谭海仁教授。但是,只谈效率,不谈长期输出稳定性就是耍流氓了
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目前,稳定性是本次光明顶的主攻对象,各路长老在钙钛矿稳定性领域大显身手:2月发Science,3月发Nature。
2月,降龙十八掌:用十八个碳的分子,提升稳定性发Science。
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3月,五行八卦掌:用八个碳的分子,提升稳定性发Nature。
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五行八卦掌发Nature

2022年3月15日,UCLA的杨阳教授及合作者在Nature发表文章‘Stability-limiting heterointerfaces of perovskite photovoltaics’,他们在钙钛矿表面精细调控异质结离子组分,实现负功函数移动(negative work function shift),避免了载流子积累且抑制了离子迁移,大幅度提升了器件稳定性。
核心秘籍:用辛胺(OA)后处理。虽然不知道为何采用OA分子,但是效率大长老Seok是用过OA的(Energy & Environmental Science, 2018, 11(8): 2188-2197.),相比于PEA等大分子,OA在非极性溶剂中溶解度确实好些。
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图1. Seok的EES文章,不同大阳离子低维结构对比图
必杀技:用甲苯磺酸盐 [TsO]作为阴离子形成OATsO盐
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图2. OATsO盐反应路径
核心机理:改变界面能级,抑制载流子积累。相比于溴化物 [Br]、四氟硼酸盐 [BF]、三氟乙酸盐 [TFA]和碘酸盐 [I]形成的OABr、OABF、OATFA、OAI,OATsO真空能级会向上移动,可以减少载流子积累,进而抑制离子迁移,提升稳定性。(正好五种阴离子,不愧五行八卦掌)
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图3. OAI和OATsO后处理的能级示意图
内功深厚:深入表征和计算。Nature级别表征需要扎实的基本功,如下图,每个表征都看起来很完美,这凸显了团队实力。
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图4. UPS、KPFM、EDS、DFT图
电池效果:2000小时的稳定性
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图5. 器件性能图

降龙十八掌发Science

2022年2月17日,阿卜杜拉国王科技大学Stefaan De Wolf教授团队在Science上发表文章‘Damp heat–stable perovskite solar cells with tailored-dimensionality 2D/3D heterojunctions’,他们改变退火温度来调控表面低维结构的层数,实现了超级稳定的钙钛矿太阳能电池。
核心秘籍:用油胺(OLA)后处理。OLA是量子点合成常用的配体,但因为其导电性较差,经常是要经过配体交换将其替换的。用在钙钛矿表面算是另辟蹊径,变废为宝了,符合‘钙帮’气质。
必杀技:调控后处理退火温度,改变表面低维结构层数。如下图6所示,改变温度可以实现低维结构的调控,后处理退火产生的层数比较单一(n=1),而不退火纯在至少两种低维结构(n=1, 2),类似3D-q2D-2D梯度结构。
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图6. 不同表面示意图及GIWAXS、TEM表征图
核心机理:不退火的表面更加偏n型,促进载流子向电子传输层传输。不退火的样品费米面距离价带位置为1.11 eV,而退火后的费米面距离价带位置为0.95 eV,因此不退火的费米面更加靠近导带,有利于载流子收集和传输。
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图7 不同表面荧光图和能级图
内功深厚:深入表征和计算
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图8. DFT、EDS图
电池效果:根据IEC 61215:2016协议,成功通过“双八五”测试(85 oC和 85%相对湿度的条件下)。
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小结

武林秘籍有了,内功也得深厚——性能做的好,表征和计算也得好。
内力不深厚,可以快速补救:灌顶大法好,表征和计算直接外包给专业的‘微算云平台’和‘测试云平台’,助力‘钙帮’发展。

参考资料

1. https://www.nature.com/articles/s41586-022-04604-5
2. https://www.science.org/doi/10.1126/science.abm5784

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