界面就是器件!构筑好的界面有助于实现能级匹配及载流子高效传输,刘明侦团队在这两个月针对界面进行了单点突破,在钙钛矿太阳能电池领域连续发表两篇高质量文章。
四月发AM
2022年4月5日,电子科技大学刘明侦团队在Advanced Materials杂志上发表文章‘Pre-buried Additive for Cross-Layer Modification in Flexible Perovskite Solar Cells with Efficiency Exceeding 22%’。
柔性电池应用很广,随贴随用,快速发电,并且所用的材料少,商业前景大。刘明侦等人将甲酸铵(HCOONH4)预埋到电子传输层(SnO2),不仅改善钙钛矿-电子传输层界面,还利用甲酸铵沸点低的特性至下而上渗透到钙钛矿层,提升钙钛矿层质量,并降低钙钛矿薄膜的残余应力及缺陷。利用甲酸铵对界面和钙钛矿层整体改性后,实现了22.37%最高柔性太阳能电池记录效率,第三方认证效率为21.9%,为柔性钙钛矿电池最高记录值。
核心方法:将0.8 mg/mL的醋酸铵加入到SnO2前驱液中,旋涂退火后形成预埋HCOONH4的SnO2电子传输层,然后再使用两步法制备钙钛矿层。
提升电子传输层:HCOONH4不仅减少了电子传输层中OH–的比例和复合中心,还将电子传输层的电子迁移率从4.33*10-4 cm2 V-1 s-1提升到6.92*10-4 cm2 V-1 s-1。
提升钙钛矿层:预埋的HCOONH4会至下而上扩散到钙钛矿层,辅助钙钛矿结晶,通过HCOO–和卤素的离子交换来降低结晶速率并减少非辐射复合。
提升电子传输层-钙钛矿之间的界面:采用时间分辨荧光光谱、瞬态光谱、电化学分析、飞行时间-二次离子质谱分析,HCOONH4对界面也有明显的提升作用。
这项工作采用简单的一个策略,同时提升了电子传输层、钙钛矿层、界面层的性能,进一步缩小了柔性钙钛矿电池和刚性衬底钙钛矿太阳能电池的差距。
三月发AIMI
2022年3月9日,电子科技大学刘明侦团队在ACS Applied Materials & Interfaces杂志上发表文章‘Construction of Charge Transport Channels at the NiOx/Perovskite Interface through Moderate Dipoles toward Highly Efficient Inverted Solar Cells’。
NiOX空穴传输层被广泛用于反式结构钙钛矿太阳能电池,目前采用的一系列苯甲酸分子对NiOx表面进行钝化,很难实现电流和电压的同时提高。刘明侦等人在采用弱偶极分子2-噻吩甲胺(TPMA)对NiOx和钙钛矿之间的界面进行钝化,适度偶极有助于载流子提取,显著提升了反式钙钛矿太阳能电池性能。
核心方法:实验室合成NiOx纳米颗粒,旋涂后获得薄膜,然后在NiOx薄膜表面旋涂1% TPMA的DMF溶液,75 oC退火15分钟后再制备钙钛矿层。
界面钝化:XPS分析表面,加入的TPMA分子的噻吩基团更容易和未配位的Ni2+结合,钝化了缺电子导致的缺陷。另一方面,TPMA的NH2基团可以填补MA空位。因此,TPMA有‘承上启下’的界面钝化作用。
DFT计算:TPMA表面静电势分析从噻吩到NH2官能团的偶极只有1.2 D,它们的给电子能力相当。由于TPMA一端连接NiOx,一端连接钙钛矿,分子在界面处表现为一致的偶极。KPFM表明,TPMA处理后的NiOx具有更高的表面接触电势,产生一个额外的电场,从钙钛矿指向NiOx,有助于空穴提出。
最终,采用TPMA修饰的反式钙钛矿太阳能电池的光电转化效率有了大幅度提升。
NiOx的表面钝化工作很多,这项工作从偶极矩角度出发,实现了性能的大幅提升,提供了一种新的角度和思路。
参考资料
2. https://doi.org/10.1002/adma.202109879
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