镁离子电池(MIBs)由于镁的低氧化还原电位、高理论容量、无枝晶镁化和安全性等优点,已被公认为有潜力的储能系统。然而,在少数可用的MIBs正极材料中缓慢的Mg2+动力学限制了它的进一步发展。然而,基于传统的离子嵌入机制,现有的正极大多提供不令人满意的容量和较差的循环寿命。香港城市大学支春义、中科院长春应化所王颖等制备了一种基于可逆两步转换反应(Te到MgTe2到MgTe)的转换型Mg||Te电池。图1 材料表征硫属元素碲(Te)具有高理论容量(420 mAh g-1)、高电导率(2 × 102 S m-1)和大原子半径,可以很好地适应由Mg2+引起的强静电相互作用,因此这里被选择以构建转换型Mg∥Te电池的正极。为实现更快的表面反应并避免潜在的副反应(例如,Te的体积膨胀和循环过程中多碲化物的穿梭效应),作者进一步采用碳球(CSs)作为主体来封装Te,从而获得Te@CSs复合材料用作正极。图2 电化学性能得益于Te的高电导率和CSs封装增加的转换位点,Te@CSs在0.1 A g-1下的放电容量为387 mAh g-1,并且具有良好的倍率性能(即使在5 A g-1下也能达到165 mAh g-1)。此外,非原位XRD、XPS和拉曼表征揭示了可逆的两步转换过程(Te到MgTe2到MgTe),并通过AIMD模拟和DFT计算得到证实。另外,通过计算的Mg2+扩散率证实了正极中的高Mg2+迁移率,结果高达3.54 × 10-8 cm2 s-1。此外,通过抑制多碲化物的“穿梭问题”,实现了Mg∥Te电池的循环性能(500次循环后容量保持率77.5%)。总之,这项工作开发了一种具有良好的倍率性和循环寿命的转换型可充MIBs。图3 XRD、XPS和拉曼表征Tellurium: A High-Performance Cathode for Magnesium Ion Batteries Based on a Conversion Mechanism. ACS Nano 2022. DOI: 10.1021/acsnano.1c07939