苏大李彦光/王璐AM:用于超稳定储钠的2D氢键有机骨架分子片

苏大李彦光/王璐AM:用于超稳定储钠的2D氢键有机骨架分子片
由于氢键有机骨架(HOF)具有良好的结构结晶度、大比表面积和孔隙率,因此受到越来越多关注。不幸的是,它们在电化学应用中的潜力仍然难以捉摸,因为弱氢键会在溶液中解离,最终损害结构完整性。
苏大李彦光/王璐AM:用于超稳定储钠的2D氢键有机骨架分子片
在此,苏州大学李彦光教授、王璐教授等人证明可以通过在HOF中设计和引入多位点氢键来克服这个问题。作者首次引入二氨基三唑 (DAT) 作为连接单元,用于构建化学稳定的HOF。DAT是一种富含氮的杂环,可以潜在地形成多个氢键。
它与二酐的反应产生了酰亚胺结构单元,这些结构单元在溶液中进一步自组装形成二维HOF分子片(HOF-DAT)。由于多位点氢键相互作用(每个结构单元有8个氢键),尽管分子片厚度为1 nm左右但非常坚固,并且在大多数极性或非极性有机溶剂中的溶解度降低。

苏大李彦光/王璐AM:用于超稳定储钠的2D氢键有机骨架分子片

图1. HOF-DAT的合成示意图和结构表征
当用作为钠离子电池的正极材料时,HOF分子片具有大容量(>140 mAh g-1 @ 50 mA g-1)和出色的倍率性能(~110 mAh g-1@ 2 A g-1),最令人惊讶的是,其在1 A g-1下具有超过10,000 次循环的出色循环性能,这是传统的有机电极材料远远无法实现的。
DFT 计算揭示了有机骨架内Na离子的吸附位点,并表明它们的层内和层间扩散都具有低激活势垒。这项研究通过引入多位点氢键展示了对溶液稳定HOF的合理设计,并为其电化学应用开辟了一条新途径。

苏大李彦光/王璐AM:用于超稳定储钠的2D氢键有机骨架分子片

图2. HOF-DAT用于储钠的电化学性能
2D Molecular Sheets of Hydrogen-Bonded Organic Frameworks for Ultrastable Sodium-Ion Storage, Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202106079

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