在室温下表现出高离子电导率的固态电解质是获得下一代更安全、比能量更高的固态电池的关键材料。然而,目前可用作超电子导体的晶体结构的数量仍然有限。东京工业大学Ryoji Kanno等报道了一种新型固态电解质Li1.82SiP0.036S3(n-Li2SiS3)。图1 Li2S-SiS2-P2S5的三元图和Li2SiS3型固态电解质的XRD表征这种具有四方晶体对称性的锂超离子导体n-Li2SiS3,具有由孤立的共享边缘四面体二聚体组成的新的三维框架结构。通过精确调整合成条件,重新排列该材料的骨架结构,引入了部分占据的间隙锂离子,可使能量分布趋于平坦,从而大大降低活化能,提高离子电导率。因此,它在室温下表现出超高的离子电导率(2.4 mS cm-1),比之前报道的正交晶型多晶型高3个数量级。图2 n-Li2SiS3的电化学性能此外,研究显示,n-Li2SiS3固态电解质的电化学稳定性可达5 V,基于该电解质的LiCoO2|Li-In电池在室温和0.2 C的电流密度下获得了∼120 mAh g-1的高可逆容量,并显示出良好的库仑效率。这种新型固态电解质的发现将激发碱金属离子扩散的广泛基础研究,并丰富固态离子学的研究领域。这种固态电解质的框架主要由资源丰富的硅组成,其进一步优化为全固态电池的大规模应用提供了可能性。图3 n-Li2SiS3和e-Li2SiS3结构内锂离子迁移的BVSE(键价位能)分析Anomalously High Ionic Conductivity of Li2SiS3-Type Conductors. Journal of the American Chemical Society 2022. DOI: 10.1021/jacs.1c13178