Small:离子选择性COF促进多硫化物催化转化和Li+传输!

Small:离子选择性COF促进多硫化物催化转化和Li+传输!
锂硫电池(LSBs)的大规模应用受到多硫化锂(LiPSs)穿梭效应和缓慢氧化还原动力学的阻碍,这会导致不可逆的容量衰减和低硫利用率。
复旦大学吴宇平、南京工业大学朱玉松、得克萨斯大学奥斯汀分校Xiangwen Gao等通过碳纳米管(CNTs)上的原位聚合方法制备了由具有高Li+电导率的环硼氧烷共价有机骨架(COFs)构成的分层夹层(C@COF)。
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图1 采用商业隔膜和C@COF改性隔膜的LSBs的工作示意图
多孔的C@COF具有丰富的离子通道,表面同时具有亲硫(硼位点)和亲锂(氧位点)的特性,保证了LiPSs的双重固定化效果。此外,碳纳米管表面均匀分布的COF有效地补偿了其绝缘性,从而改善了反应动力学,更具体地说,CNT和COF之间的功函数差异在界面位置产生内部电场,加速电荷转移。
另外,COF作为一种优良的锂离子导体,可提供Li+的额外传输,并加速吸附LiPSs的解离过程。因此,这种具有强LiPSs吸附的电子和Li+共导电结构对LiPSs产生了一种新颖的“吸收-转化”催化作用,降低了Li2S的沉积和分解能垒,并实现了LiPSs的双向催化转化。
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图2 Li+电导率和Li+迁移数
研究显示,所制备的夹层具有高Li+电导率(1.85 mS cm-1)和Li+迁移数(0.78)。在将这种催化夹层与硫正极结合后,LSBs在1 C下500次循环后表现出每循环 0.07%的低衰减率,并在3 C下实现了较长的循环寿命(超过 1000 次循环)。
更重要的是,即使在高硫负载条件(6.8 mg cm-2)下,经过50个循环后仍可保持约4.69 mAh cm-2的显著面积容量。这项工作为在LSBs中设计具有双向催化行为的夹层开辟了一条新途径。
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图3 锂硫电池性能
Boosting Polysulfide Catalytic Conversion and Facilitating Li+ Transportation by Ion-Selective COFs Composite Nanowire for Li-S Batteries. Small 2022. DOI: 10.1002/smll.202106679

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