JACS：共轭交联吩噻嗪作为绿光或红光多相光催化剂用于铜催化ATRP

光诱导原子转移自由基聚合（ATRP）系统通常利用紫外光再生铜活化剂来介导聚合。要充分利用ATRP的长波可见光，就需要开发适当的光催化系统，进而利用ATRP组分进行光诱导电子转移过程，以生成活化物种。近日，美国卡耐基梅隆大学Krzysztof Matyjaszewski（通讯作者）等人报道了一种共轭微孔聚合物（CMP）作为多相光催化剂，利用可见光促进铜催化的ATRP。

作者以交联吩噻嗪（PTZ）为光活性核，二甲氧基苯为交联剂，通过Friedel-Crafts反应设计了光催化剂（PTZ-CMP）。所得到的PTZ-CMP网络在可见光区域表现出光活性，因为连接PTZ单元的芳香基团在整个网络中延伸了共轭作用。

图1. PTZ-CMP的合成与表征

因此，在绿光或红光照射下，利用再生活化剂物种的CMPs进行光诱导铜催化ATRP，以启动ATRP过程。这使得丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体具有高转化率和良好控制的分子量的有效聚合。光催化剂的多相性使得在随后的聚合反应中易于分离和有效的重复使用。

图2. PTZ-CMP的结构和催化机制

Conjugated Cross-linked Phenothiazines as Green or Red Light Heterogeneous Photocatalysts for Copper-Catalyzed Atom Transfer Radical Polymerization. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c04428.

https://doi.org/10.1021/jacs.1c04428.

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JACS：共轭交联吩噻嗪作为绿光或红光多相光催化剂用于铜催化ATRP

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