由于铝金属的高可持续性和三电子转移特性,可充电铝电池(RAB)长期以来一直受到追捧。然而,可充电铝电池的氧化还原化学性质有限,这限制了正极材料的探索。在此,德累斯顿工业大学冯新亮教授等人为铝电池引入了新的季铵化化学,即展示了一种使用芳香胺家族作为正极材料的RAB。胺的季铵化通过原位电化学(EC)和光谱电化学(SEC)测量得到证实,其中在氧化过程中胺的季铵化需要形成N(自由基)阳离子(R3N•+或R4N+)和阴离子铝络合物(AlCl4–)的可逆储存。研究表明,苯基取代基在通过电子离域稳定生成的N自由基阳离子方面起关键作用,赋予胺分子高氧化还原活性(快速动力学和高容量)。在循环过程中反应性胺分子的进一步低聚抑制溶解到电解液中,使胺电极高度可逆、高效且稳定地用于阴离子存储。图1. 胺分子的电化学行为和表征因此,所构建的Al-(N4)n电池具有135 mAh g -1的高可逆容量、出色的循环寿命(4000次循环)以及快速充电能力(3分钟)。该Al-(N4)n电池的电压滞后在0.1 A g-1时低至73 mV,导致RAB中的能量效率达到创纪录的94.2%。此外,室温下充满电的Al-(N4)n电池在开路放置2天后仍保持94.7% 的容量,优异的抗自放电行为可归因于(N4)n的低溶解度、AlCl4–和N阳离子位点之间的强离子键及中等工作电压。这项研究的结果拓宽了可用的化学成分并丰富了RAB活性材料的选择,季铵化化学还可以很容易地扩展到其他多价金属电池。图2. Al-(N4)n电池的电化学性能An Efficient Rechargeable Aluminium-Amine Battery Working Under Quaternization Chemistry, Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202116194