内大王蕾/苏毅国Appl. Catal. B.: 保护层起大作用!MoO3层保护的BiVO4用于稳定高效PEC海水分解

内大王蕾/苏毅国Appl. Catal. B.: 保护层起大作用!MoO3层保护的BiVO4用于稳定高效PEC海水分解
利用太阳能从海水中生产氢气,这是对可再生能源转换的具有前景的方法。然而,对于高效光电化学(PEC)海水分解系统,设计稳定的光电极和获得高而稳定的光电流,以及防止海水中半导体的腐蚀具有很大的挑战性。
近日,内蒙古大学王蕾苏毅国等采用表面双掺杂工程构建了一种具有MoO3层保护的BiVO4(MoB/BVO),以用作天然海水光电解的PEC电极。
内大王蕾/苏毅国Appl. Catal. B.: 保护层起大作用!MoO3层保护的BiVO4用于稳定高效PEC海水分解
内大王蕾/苏毅国Appl. Catal. B.: 保护层起大作用!MoO3层保护的BiVO4用于稳定高效PEC海水分解
研究人员采用阴极恒电位极化法形成了具有混合Mo6+/Mo5+氧化态的缺陷MoO3(MoO3-x),同时在BiVO4表面掺杂Mo和B,这有利于提高表面电导率。
另外,MoO3-x的高功函数(6.6 eV)和空穴传输特性导致PEC海水系统的太阳能转换效率较为稳定。而未经极化改性的催化剂,掺杂的Mo和B提供了一种钝化剂,可减少表面电荷复合,促进海水快速分解。
内大王蕾/苏毅国Appl. Catal. B.: 保护层起大作用!MoO3层保护的BiVO4用于稳定高效PEC海水分解
在AM 1.5 G辐照下,在1.23 VRHE下,MoB/BiVO4光阳极在模拟海水和天然海水系统中表现出类似的光电流密度值(4.30 mA cm-2)。值得注意的是,在光照下MoB/BiVO4能够在天然海水中持续运行超过70小时。
密度泛函理论(DFT)计算表明,与在MoB/BVO和BVO上产生O2相比,Cl2的析出是一个有利的过程。另外,Mo掺杂对Bi的亲氧性有轻微的改变,而B掺杂后,大大削弱了Bi的亲氧性,使吸附过强的Cl向火山峰移动,即MoB/BVO具有更好的CER性能。
Ultrastable and High-performance Seawater-based Photoelectrolysis System for Solar Hydrogen Generation. Applied Catalysis B: Environmental, 2021. DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.120883

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