在碱性条件下电化学水分解持续产氢是一个挑战,因为这需要在催化剂上的水解离步骤和氢吸附之间实现同时平衡。在本报道中,Bi2O3具有不利的氢吸附吉布斯自由能(ΔGH*),这导致其成为析氢反应(HER)的惰性催化剂。为了实现其在碱性介质中进行高效的HER电催化,昆士兰科技大学孙子其、廖婷等通过原位相工程策略,成功制备出具有BixNi合金相和α-Bi2O3的二维(2D)双活性Bi2O3纳米片。在Ar/H2氛围中,400℃下合成了二维双活性Bi2O3纳米片(400-H2)。结合二维纳米材料和双活性催化位点的优点,这种相工程设计的Bi2O3基催化剂同时表现出加速水解离和优化的ΔGH*,导致该催化剂具有优异的HER性能。调制后的400-H2催化剂在1 M KOH溶液中,电流密度为10 mA cm-2时的HER过电位仅为127 mV,Tafel斜率为92 mV dec-1。另外,400-H2在310 mV的过电位下达到了400 mA cm-2的电流密度,性能优于其他基于HER的Bi2O3基催化剂。试验和密度泛函理论(DFT)计算表明,在碱性介质中二维双活性Bi2O3纳米片的优异活性主要是因为:1.其具有双活性组分(氧化物和合金相能够加速电子转移);2.显著提升的电化学活性表面积;3.表面氧化物和合金氧化还原对之间快速地质荷转移。总的来说,这项工作不仅提供了一种激活HER劣质氧化铋基催化剂的创新方法,而且还为设计用于缓慢碱性HER催化的双活性催化剂提供了新的见解。Phase Engineering of Dual Active 2D Bi2O3-based Nanocatalysts for Alkaline Hydrogen Evolution Reaction Electrocatalysis. Journal of Materials Chemistry A, 2021. DOI: 10.1039/D1TA09019D