张志明/郭颂JACS：在光敏MOF中单位点/纳米簇催化剂协同催化CO2羰基化反应

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张志明/郭颂JACS：在光敏MOF中单位点/纳米簇催化剂协同催化CO2羰基化反应太阳能驱动的羰基化反应，利用二氧化碳（CO2）代替有毒的CO作为C1源，具有相当大的兴趣。然而，由于惰性CO2分子的存在，该反应仍然面临着巨大的挑战。
基于此，天津理工大学张志明教授和郭颂教授（共同通讯作者）等人报道了将钴（Co）单位点和超细CuPd纳米簇催化剂集成到基于卟啉的金属有机框架中，以构建复合光催化剂(Cu1Pd2)z@PCN-222(Co)（其中，z=1.3、2.0和3.0 nm）。
张志明/郭颂JACS：在光敏MOF中单位点/纳米簇催化剂协同催化CO2羰基化反应
在可见光照射下，激发的卟啉可以同时将电子转移到Co单位点和CuPd纳米团簇，为CO2进行光还原和Suzuki/Sonogashira反应的耦合提供了可能性，这是(Cu1Pd2)1.3@PCN-222(Co)中的多组分协同作用。不仅可以替代危险的CO气体，而且在温和的条件下可以显著促进二苯甲酮在CO2中的光合作用，产率超过90%，选择性达到97%。
张志明/郭颂JACS：在光敏MOF中单位点/纳米簇催化剂协同催化CO2羰基化反应
值得注意的是，在这种基于(Cu1Pd2)1.3@PCN-222(Co)的光催化体系中，首次在温和且环境友好的条件下高效合成了众所周知的降血胆固醇药物—非诺贝特（fenofibrate）。
通过系统的研究清楚地解释了这些复合催化剂中不同组分之间的功能和协作，突出了通过使用温室气体CO2作为C1源来开发可持续羰基化反应方案的新见解。总之，该工作开发了一种可持续的协议，用于通过利用太阳能以CO2作为C1源进行羰基化。
张志明/郭颂JACS：在光敏MOF中单位点/纳米簇催化剂协同催化CO2羰基化反应
Feeding Carbonylation with CO2 via the Synergy of Single-Site/Nanocluster Catalysts in a Photosensitizing MOF. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c08908.
https://doi.org/10.1021/jacs.1c08908.

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