电化学N2转化为在环境温度和压力下人工合成NH3提供了一种有前景的成本效益和环境友好的策略,但它需要对NRR具有高活性的电催化剂。1T MoS2已被用作NRR电催化剂,但是HER和NRR在1T-MoS2上的具体竞争从未被讨论过,迫切需要进一步研究。
近日,中南大学刘芳洋、王德志和吴壮志等提出了1T-MoS2活性位点分离的原型,即基面上的Mo-边缘和S原子分别对NRR和HER具有选择性,并在实验和理论上得到了进一步证实。
使用gC3N4纳米片作为自牺牲模板调节MoS2中1T相的含量。添加gC3N4后,通过水热法成功制备1T相含量高(75.44%)的杂化1T/2H MoS2,其具有NRR高活性和选择性。
在0.1 M Na2SO4中,在-0.5 V vs. RHE时,优化后的CNMS催化剂表现出71.07 µg h-1 mg-1cat的高NH3生产速率以及21.01%的大FE。MoS2的1T相起着几个重要的作用: 1.作为NRR的活性位点;2.调节电子结构,进一步加速N2吸附;3.促进界面电荷从催化剂转移到电阻较小的N2分子。
密度泛函理论(DFT)计算表明,与2T-MoS2相比,在1T-MoS2边缘的NRR性能增强,这与PDS的较低能量势垒相关,并且由于存在1T相,N2吸附更有利。
同时,1T相上活性位点的分离可以减少HER和NRR之间的竞争,这有助于提高对NRR的法拉第效率,从而实现选择性和活性的同步增加。本研究展示了一种新的活性位点分离策略,使得多步催化反应中MoS2 1T相的选择性和活性相一致。
Highly Efficient Electrocatalytic N2 Reduction to Ammonia over Metallic 1T Phase of MoS2 Enabled by Active Sites Separation Mechanism. Advanced Science, 2021. DOI: 10.1002/advs.202103583
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