双原子位点催化剂(DACs)具有保持单原子位点催化剂近100%的原子效率和优异的烃选择性的优点,同时通过相邻金属原子间的协同效应可以提高其催化活性,已成为多相催化领域的新前沿。基于此,韩国延世大学Tae Kyu Kim和湖北大学张跃兴教授(共同通讯作者)报道了一种具有Co2-N配位结构的钴(Co)基双原子位点催化剂(CoDACs),并且首次将其用于光催化CO2还原反应。所制备CoDACs的 Co原子含量达到了3.5%,显示出优异的原子比。在光催化CO2还原反应中,当Co原子的比例为3.5 atom%时,CoDACs具有最佳的光催化活性,产物中CH4的选择性达到了65.0%,其催化选择性远远超过目前的单原子Co基催化剂(CoSACs)的选择性。通过X射线光电子能谱(XPS)和X射线吸收精细结构(XAFS)等进行催化机理研究表明,作者发现CoDACs具有优异活性的内在原因是,在双原子Co位点上,CO2分子和CO*中间体具有优异的吸附强度,比CoSACs有更好的生成CH4的选择性。Highly durable and fully dispersed Co diatomic site catalysts for CO2 photoreduction to CH4. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202113044.https://doi.org/10.1002/anie.202113044