ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

利用液体和固体的相互作用,一滴水可以点亮100个LED灯。这其中就涉及到液体和固体界面的电荷转移机理问题。传统观点认为液固接触起电归因于离子转移,即液体中的离子吸附到固体表面形成双电层从而产生电势差,没有考虑电子转移的贡献。最近,Lin等人利用开尔文探针力显微镜和电子热激发理论从微观角度证实了液固接触起电过程中存在电子转移[Nat. Commun. 2020, 11, 399]。 

近日,北京纳米能源与系统研究所利用液滴-摩擦纳米发电机(triboelectric nanogenerator, TENG)作“探针”,深入研究了水滴和聚合物接触起电量的渐饱和过程,固体表面的电势分布和变化规律,以及离子吸附对电荷转移的影响等,从宏观角度证明:液固接触起电是电子转移和离子转移共同作用的结果,并由此提出了一个区别于双电层模型的“王氏杂化层模型(Wang’s Hybrid Layer)”。 

ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

图1. 实验装置图

研究人员设计了一个如图1所示的液滴-TENG实验装置。约400滴不带电的超纯水依次从绝缘聚合物PTFE近表面处下落,与PTFE接触,滑动一段距离后与其分离。在此过程中,接地的静电计可以实时记录下铜电极上感应电荷量的变化,即水滴与PTFE接触起电量的变化,如图2所示。随着液滴数的增加,每滴水接触时产生的电信号越来越高(图2中qc),但分离时产生的电信号越来越低(图2中qs),直到二者持平。这意味着,PTFE表面的负电荷在大量液滴依次与其接触/分离后经历了往复式累积并逐渐达到饱和的过程。
另一方面,从PTFE表面的电势分布图上看,第一滴水只在滑动的起始阶段向PTFE转移负电荷,表明正电量饱和的水滴不再与PTFE发生电荷转移;随着液滴数的增加,负电势从滑动路径的上游不断向下游拓展,且电势变化率不断减小,但在末端发生电势反转(即水滴滑过的PTFE末端表面带正电)。通过研究滑动路径长度、液滴高度、空气湿度和聚合物材料类型等影响因素,我们将这种电势反转现象归因于液固分离时残留的带正电的水合氢离子。
据此,研究人员推测出了液滴-TENG的工作原理(图3),揭示了液固接触起电量累积的渐饱和过程和固体表面的电势分布规律。 

ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

图2.大量水滴与PTFE接触/分离产生的电流、电量和电势分布

ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

图3.液滴-TENG的工作原理
为了探究液固接触起电的电荷转移机理,研究人员设计了一个简单有效的“泡-滴实验”。首先将PTFE膜分别浸泡在超纯水、氯化钠盐水(1 g/L)、盐酸(pH 3)和氢氧化钠(pH 11)溶液中,经自然干燥后,向以上PTFE表面滴超纯水,测量和比较产生的饱和电量以及表面电势(图4)。结果发现: 
1. 泡过超纯水的PTFE的表面电势不低于泡过碱溶液的样品,这表明离子转移并不是水-PTFE接触起电的主导机理; 
2. 泡过碱溶液的PTFE依然能与超纯水产生接触起电现象,这表明电子转移的作用不可忽略; 
3. 转移到PTFE表面的阴离子可能会阻碍其附近的水分子与PTFE发生电子转移; 
4. 将纯水滴换成氯化钠液滴或者酸碱液滴与PTFE接触/分离,饱和接触起电量都降低,这再次验证了电子转移在水和PTFE接触起电中的主导作用。 

ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

图4.不同液滴和不同PTFE之间接触起电量和电势分布的比较图

因此,水和PTFE接触起电很可能是以电子转移为主导产生的;而一般的液固接触起电现象很可能归因于电子转移和离子转移的双重贡献。鉴于此,研究人员提出了一个不同于双电层模型的液固界面电荷分布模型——王氏杂化模型。

该模型综合考虑了电子转移、离子化反应和范德华力的作用(图5c)。例如:一种在摩擦序列表中倾向于带负电的材料接触到水溶液后,其部分位点会得电子并且吸引溶液中的阳离子吸附到其表面,还有部分位点会因范德华力的作用特异性吸附阴离子;如果固体材料在液体中有化学活性(比如SiO2和水),还需要考虑固体表面形成的离子化基团。该王氏杂化模型可以应用到液基-TENG和生物医学领域的相关研究工作中。 

ACS Nano:从水滴-聚合物接触起电的电子转移机理到双电层形成模型的修正

图5.液固界面电荷分布模型示意图。

综上,研究人员聚焦水滴和聚合物膜的接触起电现象,通过探究累积电荷量的渐饱和过程,固体表面电势分布的演化过程,对比分析了固体表面存在的离子对液固接触起电的影响,证明电子转移主导了水-PTFE接触起电,并结合液固接触起电中电子和离子的共同作用,提出了描述液固界面电荷分布的王氏杂化模型。该工作不仅证明了TENG可以作为“探针”研究界面电荷转移问题,还会对新型水电技术以及涉及到液固界面的诸多科学领域具有重要意义。     

相关研究工作由北京纳米能源与系统研究所团队以“Electron Transfer as a Liquid Droplet Contacting a Polymer Surface”为题在线发表在ACS Nano上。 

论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c08332  

文章来源:中国科学院北京纳米能源与系统研究所

原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/24/605801feb8/

(0)

相关推荐