精彩绝伦!Advanced系列能源转换与存储类封面大赏(8月第2期)

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——编语

催化机理

精彩绝伦!Advanced系列能源转换与存储类封面大赏(8月第2期)

瑞士苏黎世联邦理工学院(ETH Zurich)Marc-Georg Willinger博士课题组及福州大学黄兴教授展示了工况透射电镜(operando TEM)表征催化机理的强大实力。研究者们以金属铜催化氢氧生成水这一氢燃料电池的反应为例,通过工况透射电镜观察了原子尺度上,铜催化剂在催化过程中的变化。他们发现在450-650 °C之间,部分金属铜会转变为Cu2O,进而再转为Cu,进行着Cu⇌Cu2O的振荡氧化还原反应。该过程同时伴随催化剂颗粒形变、融合或分裂。而相同的催化反应在更高温度下,仅铜最表面的一层会转变为Cu2O。作者们认为差异来源于反应组分的化学势不同。
工况透射电镜技术可拓展至金属催化剂参与的其他催化反应(如甲醇氧化),为今后阐明催化剂工作机理提供有力的表征手段。但此技术的应用前提是催化剂需要具有良好的结晶性。
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金属铜催化剂颗粒在催化氢氧生成水的过程时会发生Cu⇌Cu2O的振荡氧化还原反应过程。封面以Cu/Cu2O小球骑车绕圈表演形象展示了这一发现。该机理的发现有赖于文章报道的工况透射电镜技术。

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锂金属电池

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美国韦恩州立大学(Wayne State University)Leela Mohana Reddy Arava教授课题组联合德国耶拿·弗里德里希·席勒大学(Friedrich-Schiller-Universität Jena)Andrey Turchanin教授课题组报道了一种用于锂金属电池的隔膜材料。这种材料以商用Celgard隔膜为基底,将生长在金箔上的碳膜转移附着在Celgard两侧而成。碳膜的前驱体为三联苯硫醇(TPT)单分子层,经电子束照射交联苯环,形成具有亚纳米孔的单分子膜。
实验结果表明,这种单分子碳膜覆盖的Celgard隔膜能有效阻遏碳酸酯类电解液中锂金属枝晶的生长,提升锂金属电池的寿命与安全性(Li || LiFePO4电池稳定运行300次充放电)。计算模拟表明亚纳米孔碳膜使Li+更均匀地向锂金属表面迁移、沉积,从而避免枝晶产生。
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封面展示了两种锂金属电池中的锂枝晶生长情况。远处的电池采用传统Celgard多孔隔膜,结果右侧锂金属表面长出尖锐枝晶,戳破隔膜与正极接触,发生短路(灯泡灭)。近处的电池使用亚纳米孔碳膜修饰Celgard隔膜,右侧锂金属电极形貌平整,电池正常工作(灯泡亮)。

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铝金属-硫族单质电池

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北京工业大学尉海军教授课题组展望了铝金属-硫族单质电池的发展。文章涉及Al-S、Al-Se和Al-Te电池。这三类电池都具有能量密度高的优点,但寿命不长且难以实现快充。
本展望收录了近年来电池研究人员基于电极材料、电解液、电池隔膜三方面报道的性能改善策略,并就三种电池中涉及的电化学过程进行了总结。末尾作者们提出了推动铝-硫族单质电池发展的研究方向:
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画面正中的透明电池内部可见铝金属负极和S、Se、Te正极。三种正极构成一株植物幼苗的叶子,象征铝-硫族单质电池正显示出蓬勃生机。背景中电池组连接输电网和太阳能电池板、风力发电机,表明电池的应用场景。碧草蓝天代表清洁能源的大背景。

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锂金属电池

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韩国高丽大学(Korea University)Young Soo Yun教授、韩国科学技术院(Korea Advanced Institute of Science and Technology)Seon Joon Kim博士及合作者研究了锂金属在Ti3C2Tx MXene上的沉积行为。表面富含氧和氟原子的Ti3C2Tx具有亲锂性,且其在DOL/DME(等体积混合)电解液中形成的SEI能显著降低锂金属初始沉积颗粒的表面能及成核势垒。
金属锂在Ti3C2Tx表面沉积过程无明显枝晶形成。沉积初期形成直径约10-20 nm的小颗粒,随后小颗粒逐渐长大、融合,最终均匀覆盖整片Ti3C2Tx。该结果说明Ti3C2Tx是一种优秀的金属锂载体。实验结果显示,以0.1 A/g电流密度充放电1000次后,电极电容量无明显变化(充放电容量:1.0 mAh/cm2),充放电库伦效率高于99.0%。
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一片电池电极上洒满了金色小球。细看可见金色小球下方是表面有颗颗隆起的金属基底,应为已有锂金属成核的MXene。画面左下方放大展示了Ti3C2Tx的结构示意图。

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