2021年7月3日,中山大学吴武强教授、美国北卡罗来纳大学教堂山分校黄劲松教授 等人在Materials Today刊发表一篇综述,题目为‘Perovskite crystals redissolution strategy for affordable, reproducible, efficient and stable perovskite photovoltaics’,总结出一种低成本、可重复性高、高效稳定的钙钛矿太阳能电池 路径:将钙钛矿晶体再溶解制备成器件1 。
钙钛矿商业化的重要因素之一就是成本 ,这本综述强调:将钙钛矿晶体重新溶解后来制备钙钛矿器件,不仅效率高,而且成本低!
如下图1所示,钙钛矿太阳能电池发展极其迅速,十年多时间就实现了25.6%的效率。最近几年高效率的电池用的都是‘magnetic stirring’,也就是先用搅拌的方法获得钙钛矿晶体,然后将这种晶体重新溶解来制备薄膜,看似多此一举,但这种方法具有前所未有的优势!
晶体质量高
传统钙钛矿薄膜的制备方法:将两种原料AX和BX2 溶解在溶液中,然后反应生成钙钛矿ABX3 ;而重新溶解晶体的方法是先获得ABX3 晶体,然后再溶解为前驱液来制备钙钛矿薄膜。如下图2所示,传统方法的原料配位不均匀,最后获得的晶体存在多种结构,有些原料PbI2 的形状会被保留,说明结晶的不均匀性;而再溶解方法的前驱体分布均匀,和溶剂的配位良好,因此结晶得到的钙钛矿薄膜质量高、均匀且没有偏析。
除了铅钙钛矿的前驱液会出现这种现象,锡钙钛矿中这种现象更加明显。如下图3,当用传统的SnI2 +FAI来制备前驱液,吸收光谱明显弱于用晶体重新溶解的方法,并且重新溶解的方法的吸收截止边位置更加接近FASnI3 钙钛矿相。
图3.不同制备方法的锡钙钛矿前驱液吸收光谱和示意图
重新结晶的方法非常优异,那么在使用这种方法之前需要获得钙钛矿的晶体,本文也总结了不同钙钛矿晶体生长的方法。 如下图4所示,钙钛矿晶体的生长分为机械球磨法和化学法制备。球磨法比较简单,将原料放置在球磨罐中即可,无需使用溶剂。化学法制备的工艺多种多样,包括升温法、降温法、反溶剂法等等。
经过多年的发展,科研工作者对钙钛矿的生长已经非常有经验,不同钙钛矿组分适合的生长工艺不同。如下图5,这篇文章总结了不同制备工艺的优劣势,为工业化生产提供借鉴。
成本低
如下图6所示,传统方法制备钙钛矿薄膜对原料的要求极高,需要99.999%甚至更高的原料纯度;而晶体再溶解的方法对原料要求不高,低级别的原料也能生长出高质量的晶体,然后用这些高质量晶体再溶解来制备高质量薄膜,节约了大量的成本! 具体的,传统方法制备的钙钛矿电池需要3724.45美元/m2 ,而晶体再溶解的方法只需要100.25美元/m2 。
制备出钙钛矿晶体,再溶解晶体来制备器件,看似多此一举,其实是一种经济、高效、可重复的方法。
W. Feng et al., Perovskite crystals redissolution strategy for affordable, reproducible, efficient and stable perovskite photovoltaics, Materials Today, (2021), https://doi.org/10.1016/j.mattod.2021.05.020
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