大多数P2型层状氧化物在高压充电时体积变化较大,进一步导致结构稳定性差。事实上,高电压并不是导致不可逆相变的原因。影响结构演化的内部因素有两个:保留在晶格中的钠离子的数量和分布。华南理工大学刘军等人合成了一系列层状氧化物Na2/3MnxNix-1/3Co4/3-2xO2 (1/3 ≤ x ≤ 2/3),并研究了其在充放电过程中的结构演变。结果表明,在充放电过程中,不同组分具有不同的结构演变,进一步的研究发现钠离子在层中的分布是主要因素。通过控制钠离子的分布,可以很好地控制相变过程。图1 合成机理示意图及合成样品的特性作为参考组分,具有均匀分布钠离子的P2-Na2/3Mn1/2Ni1/6Co1/3O2正极在1.5-4.5 V的电压窗口下循环,其体积变化低至1.9%。这种低应变有利于循环稳定性。目前的工作提供了一种新的有效途径来调节钠离子电池有前途的 P2 型层状阴极的结构演变。图2 合成样品的电化学性能Ultralow Volume Change of P2-type Layered Oxide Cathode with Controlled Phase Transition by Regulating Distribution of Na+. Angewandte Chemie International Edition 2021. DOI: 10.1002/anie.202108109